基质固相分散–相液相色谱测定蔬菜中二甲戊乐灵农药残留.doc

基质固相分散–反相液相色谱测定 蔬菜中二甲戊乐灵农药残留 孙福生* 董杰 （苏州科技学院 环境科学与工程学院，苏州，215011） 摘要：应用基质固相分散–反相液相色谱技术建立了提取、检测蔬菜中二甲戊乐灵农药残留的分析方法。研究了不同的提取条件(萃取吸附剂、样品与吸附剂的比例、洗脱剂和用量等)及测定条件对检测二甲戊乐灵的影响，确定了最佳提取条件：萃取吸附剂是弗罗里硅土、样品与弗罗里硅土吸附剂的比例为1：4、20mL乙酸乙酯洗脱剂。二甲戊乐灵的测定线性范围为0.02-2.0mg/L、 r0.999。应用此方法测定了某些蔬菜样品中二甲戊乐灵农药残留，测定相对标准偏差为2.2-5.2％。在几种蔬菜中的加标回收率为84.5-92.5％，方法检出限在11-20(g/kg范围内。 关键词：基质固相分散；二甲戊乐灵农药残留；反相液相色谱；蔬菜 二甲戊乐灵是二硝基苯胺类选择性土壤处理除草剂, 是当前除草剂中杀草谱很广的除草剂之一，用于防除一年生禾本科杂草和某些阔叶杂草,除草效果好,安全性高,现已国产化并得到广泛应用。土壤对其吸附性强，不易淋溶，在土壤中移动性小。其农药残留对后茬作物会产生药害。二甲戊乐灵被认为是可疑的内分泌干扰剂和可能的致癌物质[1]。欧洲已有国家(组织)禁用或限用此农药,美国已对大豆中二甲戊乐灵残留量提出了严格的限制指标（0.1mg/kg）））LLE)法提取样品中目标物，然后在旋转蒸发器中浓缩富集，如需要再经净化后进行测定[3，5，9]。这种方法需消耗大量有毒有害的有机溶剂,繁琐费时,而且在萃取过程中容易产生大量乳状液,影响萃取效率。自1989年美国Louisiana州立大学Barker教授首次提出基质固相分散（MSPD））.1 仪器与试剂 用Agilent 1100液相色谱仪（美国加利福尼亚安捷伦技术公司）分离检测二甲戊乐灵，它由一个四元泵、真空脱气器、恒温柱箱和可变波长检测器组成。使用Rheodyne型号7125手动进样器（美国加利福尼亚Rheodyne公司）和20微升定量管进样。色谱柱是Hypersil柱（200×4.6 mm i.d.，5μm ODS C18微粒，美国安捷伦公司）。 用甲醇溶解二甲戊乐灵标准品（99％，江苏龙灯化学有限公司）并定容配置成10000mg/L标准储备液；二甲戊乐灵标准系列溶液是用甲醇逐级稀释标准储备液而得。甲醇、乙腈（色谱纯，Merck，Germany）；乙酸乙酯（分析纯，天津市福晨化学试剂）、正己烷、二氯甲烷、甲苯（分析纯，上海化学试剂有限公司），使用前重蒸并过0.45μm滤膜。弗罗里硅土（Florisil分析纯，国药集团化学试剂有限公司，100-200目，130(C活化4-6小时；无水硫酸钠（分析纯，上海化学试剂有限公司，于马弗炉450(C活化4小时；C18填料（40-63(m，60?，SILICYCLE），使用前先进行活化处理，方法如下：在50mL玻璃注射器内装入2.0 gCl8，分别用2倍柱体积的正己烷、二氯甲烷和甲醇依次洗涤，真空干燥，贮于试剂瓶内备用。实验用水为Milli-Q超纯水（Milipore，USA）。 1.2 色谱条件采用Agilent 1100可变波长紫外检测器对100 mg/L二甲戊乐灵标准溶液进行波长扫描，确定最佳检测波长为235nm。对10 mg/L二甲戊乐灵标准溶液进样，确定最佳色谱条件：流动相为100%甲醇，流速0.8mL/min，柱温25(C。在该条件下，1为10 mg/L二甲戊乐灵标准溶液的色谱图，二甲戊乐灵的保留时间为2.994min。 图 1 二甲戊乐灵色谱图 Fig.1 Chromatogram of pendimethalin 1.3 MSPD操作步骤 取蔬菜样品若干，用榨汁机打成均匀浆状，准确称取0.5g匀浆于玻璃研钵中，加入2.0g已活化的弗罗里硅土作为分散剂，充分研磨至样品颗粒完全分散在弗罗里硅土中，待装柱。 取10mL注射器，底部填入少量脱脂棉后再放一滤纸片，加入2.0g无水硫酸钠，然后将上述研钵中的混合物均匀地倒入注射器装柱，边装边敲实此柱，再加入1.0g无水硫酸钠，上端再放一滤纸片，用活塞适度压实样品，取出活塞。用20mL乙酸乙酯洗脱剂分3次洗脱，烧杯接收洗脱液。40℃水浴，氮吹仪吹干洗脱液；用2mL甲醇溶解杯中残留物，并经0.45μm针头过滤器滤至2mL定量管中定容，待测定。 2 结果与讨论 2.1 基质固相分散萃取蔬菜中二甲戊乐灵条件的选择和优化 在基质固相分散萃取中，固相萃取材料的选择、洗脱剂的极性和用量、样品与固相萃取材料的比例是影响前处理效果的4个最主要因素，只有优化了这些参数才能同时得到理想的净化效果和回收率。固相萃取材料和洗脱剂的选择直接关系到检测结果