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染料敏化太阳能电池相关材料研究进展 摘要 ：介绍了染料敏化太阳能电池(DSC)的基本结构、工作原理和影响其光电转换效率的关键材料如阳极材料、染料、电解质、阴极材料；综述了各组成部分的研究现状和发展趋势。对于DSC的研究，有序半导体氧化物薄膜的进一步优化。全吸收染料的合成以及高效准固态或固态电解质的应用，对提高电池的整体性能具有重要的意义。此外，还评述了近年来DSC所面对的问题，展望了其工业化进程。 随着社会的飞速发展人类对能源的需求日益增加。目前, 化石能源(煤、石油和天然气等)在能源结构中仍居于主导地位然而过度开采和使用化石能源所造成的能源危机和环境污染问题已逐渐显现出来并成为制约经济和社会持续、健康发展的决定因素。发展可再生能源(即新能源)是解决上述问题的有效途径之一。在诸多新能源中, 太阳能以其丰富的储量、清洁无污染的优点和较小的地域限制而受到广泛关注。对太阳能的利用主要包括光热转换、光电转换和光化学能转换3种形式。太阳能电池是一种将太阳能转换成电能的光电转换器件 它可以直接为小型电器提供电能也可以进行并网发电 因而有着十分广阔的应用前景。硅基太阳能电池是最早发展起来并且也是目前发展最成熟的太阳能电池 。经过数十年的努力单晶硅太阳能电池的效率已经超过了25%在航天中起着举足轻重的作用。但在民用方面目前性价比还不能和传统能源相竞争。因此各类新型太阳能电池应运而生。1991 年，Gratzel 教授在Nature 上报道了一种全新的太阳能电池--染料敏化太阳能电池( Dye-sensitizedSolar Cell，DSC)，由于其特殊的结构，低廉的制作成本和较高的光电转换效率，迅速成为研究热点。相比于硅基太阳电池, DSC电池以其低廉的成本、简单的工艺和相对较高的光电转换效率而引起了全世界的广泛关注并迅速掀起了研究热潮。经过近20 年的努力DSC电池的效率已经超过了11% 并逐步走上了产业化道路。 1所示。图1 DSC的结构 图1 DSC的结构 吸附染料的纳米多孔氧化物薄膜是太阳能电池的核心部分，对薄膜材料的研究主要集中于TiO2；也有用其它宽禁带半导体氧化物的，如ZnO、SnO2 、Nb2O5 、A12O3由I-/I3-DSC的光电转换效率。 染料敏化太阳能电池工作原理如图2所示：首先太阳光照射到敏化电极上，染料分子(S)的电子受激跃迁到激发态(S* )，自身变为氧化态(S+ )；激发态(S*)的电子注入半导体二氧化钛薄膜的导带；注入的电子经由纳米半导体二氧化钛的导带，瞬间到达膜与导电玻璃片的接触面并在导电玻璃片上迅速富集，然后通过外电路流向阴极(Cathode)；电子在阴极与电解质电对中的电子受体(Ox)反应，转化为电子供体(Red )；电解质中的电子供体和氧化态的染料分子(S+ )反应，使染料得以再生并自身被氧化为Ox，然后扩散到对电极，从而完成一个光电化学循环。此外，激发态的电子在注入半导体导带的过程中会发生电子复合反应(即暗电流)：注入到导带中的电子与氧化态的染料分子、电解质中的电子受体反应。显然，复合反应的发生降低了染料敏化太阳能电池的光电流。 图2 DSC的工作原理 2 染料敏化太阳能电池的研究现状及发展 2.1 阳极材料的研究进展 研究表明：纳米多孔氧化物半导体薄膜的制备方法、晶体类型、表面形态、微粒尺寸、孔的大小以及组成等因素对DSC的性能都有很大影响。由于DSC的开路电压取决于半导体氧化物的费米能级与电解质氧化还原电对的电势的相对差值，因此其它宽禁带半导体氧化物也引起了广大学者的注意，像ZnO、SnO2、Nb2O5 、A2O3。 等都有报道。而将不同的半导体氧化物复合，制成具有核一壳结构的复合电极，也取得了一定的效果，例如ZnO／Ti02、ZnO／SnO2、SnO2／Zn0、A12O3／TiO2X／Y，XY代表核)。这主要是由于适当厚度的壳的形成，抑制了电子的复合，提高了DSC的性能。报道的ZnO／TiO281．0mW／em21．3mA／em712mV，总能量转换效率9.8%的效果 。此外，关于电子的传输理论以及在多孔膜中的渗透有不同的报道，像跳跃理论、隧穿效应 、扩散理论等，这都还需要进一步的验证、研究和完善。薄膜的制备方法主要有刮涂法、溶胶一凝胶法、水热法、丝网印刷法等，有时往往多种方法同时使用，分别取得了不同的效果。此外在制备薄膜的过程中，对TiO2薄膜电极作一些修饰，可明显改善DSC的光电性能，例如通过用TiC14、HC1TiO 、ZnO或ZnO染料对DSC性能的影响 染料是DSC中关键的组成部分，由于半导体氧化物的禁带较宽，如锐钛矿TiO2为3eV，只有紫外光才能激发产生电子空穴对，而紫外光在太阳光中只占很少的一部分。提高太阳能电池的效率就需将激发光拓宽到可见光乃至近红外