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第三章、酶

第三章 酶 第三章 酶 第一节 酶的概念、化学本质 及作用特点 酶是活细胞产生的一类具有催化功能的生物分子,所以又称为生物催化剂Biocatalysts 。 酶催化的生物化学反应,称为酶促反应Enzymatic reaction。 在酶的催化下发生化学变化的物质,称为底物substrate。如: 四膜虫rRNA成熟中的剪接 (二)酶的化学组成 简单蛋白酶:指除了蛋白质外,不含其他物质。如脲酶、蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶等。 结合蛋白酶:这些酶除了蛋白质,还要结合一些非蛋白组分(辅助因子)。其中蛋白质部分称为酶蛋白,非蛋白质部分称为辅因子,二者结合的完整分子称为全酶,即: 全酶 酶蛋白+辅因子 在催化反应中,酶蛋白与辅因子所起的作用不同: 酶反应的专一性及高效性取决于酶蛋白, 而辅因子则直接对电子,原子或某些基团起传递作用,常决定底物的反应类型。举例P84 结合蛋白酶的辅因子 结合蛋白酶的辅因子主要包括三类: ①金属离子,如Mg2+,Zn2+,Fe3+,Cu2+,Mn2+,Mo6+ ②金属有机化合物,如C色素氧化酶的铁卟啉 ③小分子有机化合物,如许多B族维生素。 通常根据辅因子与酶蛋白结合的牢固程度不同又将辅因子分为辅基与辅酶: 辅基:与酶蛋白结合比较紧密,用透析法不易除去的辅因子,如细胞色素氧化酶的铁卟啉。 辅酶:与酶蛋白结合松弛,可用透析法除去的辅因子,如苹果酸脱氢酶的NAD+。 (三)单体酶、寡聚酶、多酶复合体 (酶的分子结构特点) 多酶复合体(multienzyme system):由几种酶靠非共价键缔合,其中每一个酶催化一个反应,所有反应依次进行,有利于一系列反应的连续进行。 分子量很高,在几百万以上。如丙酮酸脱氢酶系、脂肪酸合成酶复合体等。 大肠杆菌丙酮酸脱氢酶复合体由三种酶几十个亚基组成,总分子量4.6×106 : 三、酶的作用特点 1、用量少而催化效率高; 2、它能够改变化学反应的速度,但是不能改变 化学反应平衡。催化剂本身在反应前后也不发生变化。 (二)酶作为生物催化剂的特性 2H2O2 ? 2H2O + O2 2.专一性 Specificity 酶的专一性又称为特异性,是指酶在催化生化反应时对底物的选择性,即一种酶只能作用于一种底物或结构相似的一类物质。  例如:蛋白酶催化蛋白质的水解;淀粉酶催化淀粉的水解;核酸酶催化核酸的水解。 3.酶易失活,要求温和的反应条件 凡能使蛋白质变性的因素如强酸、强碱高温等条件都能使酶破坏而完全失去活性。所以酶作用一般都要求比较温和的条件如常温、常压和接近中性的酸碱度。 4. 酶活力可调节控制 许多酶的催化活性可受到多种调节机制的灵活调节,如抑制剂调节、共价修饰调节、反馈调节、酶原激活及激素控制等。 酶作为生物催化剂的特性 1.高效性 2.专一性 3.酶易失活,要求温和的反应条件 4.酶活力可调节控制 5. 某些酶催化活力与辅酶、辅基及金属离子有关。 四、酶的底物专一性 酶的底物专一性即特异性(substrate specificity)指酶对它所作用的底物有严格的选择性。一种酶只能作用于某一种或某一类结构相似的物质。 酶的底物专一性类型: 结构专一性 立体化学专一性 1. 结构专一性 有些酶对底物的要求非常严格,只作用于一个特定的底物。这种专一性称为绝对专一性(Absolute specificity 。 例如:脲酶、麦芽糖酶、淀粉酶、碳酸酐酶及延胡索酸水化酶等。 (2)相对专一性 Relative Specificity  一种酶能够作用于结构上类似的一系列化合物。这种专一性称为相对专一性 Relative Specificity 。包括: 键 Bond 专一性:要求底物有适合的化学键,对化学键两侧的基团不要求。如酯酶催化酯键的水解 2. 立体化学(异构)专一性Stereochemical Specificity,stereospecificity (2)几何异构专一性 当底物具有顺、反异构体时,酶只能选择性催化其中一种起反应,而对另一种构型则无催化作用。  如延胡索酸水合酶只能催化反-丁烯二酸(延胡索酸)水合生成苹果酸,对顺-丁烯二酸(马来酸)则不起作用。 (3)潜手性专一性 有些酶对在有机化学上属于对称分子中的两个等同的基团,只催化其中一个,而不催化另一个。如: 小 结 酶的底物专一性类型: 结构专一性 立体化学专一性 酶的专一性决定于酶的活性中心的构象和性质。 第二节 酶的命名及分类 1、习惯命名法: 根据其催化底物来命名(蛋白酶;淀粉酶) 根据所催化反应的性质来命名(水解酶;转氨酶;裂解酶等) 结合上述两个原则来命名(琥珀酸脱氢酶) 有时在这些命名基础上加上酶的来源或其它特点(胃蛋白酶、胰蛋白酶、碱

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