第六章 酸碱滴定法-2.pptVIP

五、强酸与弱酸的混合溶液 以c1 mol?L-1强酸与c2 mol?L-1的弱酸HA混合溶液为例。 PBE： （由于溶液呈酸性，可忽略水的解离） 若c1 20[A-]，上式可简化为： 最简式 H2SO4溶液 例6-12 一般：（1）先令[H+] c1 （2）求[A-] c2δA- （3）比较：若[H+] ＞20 [A-]，则用最简式计算。 若[H+] ＜20 [A-]，则用近似式计算。 先假设，再比较，后选择 判断能否用最简式： 强碱 NaOH +弱碱 B- 质子条件: [H+] + [HB] + cNaOH [OH-] 忽略弱碱的离解: [OH-] ≈ c NaOH 最简式 Kw [OH-] cNaOH+ + Kbcb Kb+[OH-] [OH-] 若[OH-] ＞20 [HB]， 两弱酸 HA+HB 溶液 质子条件: [H+] [A-] + [B-] + [OH-] [HA]≈ cHA [HB]≈cHB 酸碱平衡关系 Kw KHA[HA] [H+] + + KHB[HB] [H+] [H+] [H+] [H+]＝ KHAcHA [H+]＝ KHAcHA+KHBcHB KHAcHA KHBcHB 2 一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 3 两性物质 HA- 4 混合酸碱: 强+弱. 弱+弱 判断条件, 确定用近似式或最简式 先用最简式计算,再看是否合理 1 强酸碱 注意浓度 总结 作业 18（1）、（2）、（3）、（6）、 （7）、（8）、（10） * * * * * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 * 第*页 分析化学教研室 PBE的书写 酸度对弱酸碱各型体分布的影响 内容回顾 总结 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念， 两者通过δ联系起来。 2）对于任何酸碱性物质，满足 δ0+ δ1 + δ2 + …… + δn 1 3）δ取决于Ka（Kb）及[H+ ]的大小，与C无关。 4）当酸度增大或减小时，δ将随溶液的酸度而变化。 在分析化学中常常可以利用这一性质，通过控制溶液的酸度来控制反应物或生成物某种型体的浓度，以便使某反应进行完全，或对某些干扰组分进行掩蔽。 5 相关计算： pH, Ka→δi→型体的平衡浓度 第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 强酸（碱）溶液 弱酸（碱）溶液 两性物质溶液 强酸（碱）与弱酸（碱）的混合溶液 质子条件 化学平衡关系 [H+]的精确表达式 近似处理 近似式 进一步近似处理 最简式 步骤：1. 写出PBE 2. 代入Ka、Kw或?（精确式） 3. 简化（若A?20B, 则Y A + B ? A 条件判别式 一、一元强酸强碱溶液pH值的计算 1. 一元强酸（c ） 忽略水的解离 精确式 PBE 最简式 例题6-3 2、一元强碱 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 （一）一元弱酸碱溶液 （1）一元弱酸HA（c） ---精确式 PBE为 近似式1 近似处理： ，即 时，可忽略水的解离； 若 近似式2 最简式 再若 时，可忽略解离对弱酸浓度的影响 、 、 近似式1 、 、 精确式 近似式2 最简式 解题思路 首先判断c/Ka和cKa值 然后根据满足条件选择计算公式 计算 例6-4 例6-5 对于一元弱碱 例6-6 以c mol?L-1二元弱酸H2A为例。 三、多元酸碱溶液pH的计算 （一）多元弱酸溶液 解离方程及平衡常数： PBE： 整理，得： （四次方程） 简化 （三次方程） 可忽略弱酸的二级解离，将二元弱酸作为一元弱酸进行近似处理。 ，可忽略水的解离； 若 若 若 ，则可忽略 的一级解离对其浓度的影响 总结 、 、 可忽略水的解离和二元弱酸的二级解离，将其作为一元弱酸进行近似处理； 、 、 可忽略水的解离、二元弱酸的二级解离、以及 的一级解离的影响； 近似式 最简式 例6-7 某些有机弱酸的Ka1与Ka2相差不大，浓度较低，其二级解离不能忽略，应采用迭代法计算pH值。例6-8 （自学） 二 多元弱碱溶液 与多元弱酸相似。例6-9 四、两性物质溶液pH值的计算 多元弱酸的酸式盐 弱酸弱碱盐 氨基酸 （一）多元弱酸的酸式盐 以酸式盐NaHA为例，设其溶液的浓度为c mol?L-1。 水的碱式解离产物 PBE： HA-的碱式解离产物 HA-的酸式解离产物 水的酸式解离产物 精确式： 简 化： 表明水的酸式、碱式解离可以忽略； 若 最简式 若 、 ，只能忽略水的酸式解离； 近似式1 若 、 时，只能忽略水的碱式解离； 近似式2