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Wood Chemistry 化学工程学院纤维资源化学与利用研究室 Laboratory of Biomass Chemistry and Utilization Nanjing Forestry University 植物纤维主要化学成分 第二章 无机物 有机物 无机盐等 灰 分 萜类、脂肪族、酚类化合物 提 取 物 少量成分 （非细胞壁物质） 芳香族化合物 木 质 素 半纤维素 碳水化合物 纤 维 素 主要成分 （细胞壁物质） 2.1.1 主要化学成分概述 2.1 植物纤维的主要化学成分 2.1.1.1 细胞壁物质 纤维素：由?-D-葡萄糖单元通过1→4苷键连接而成的线型高分子化合物。纤维素是自然界贮量最丰富的可再生资源。 半纤维素：细胞壁中非纤维素高聚糖（习惯上不包括果胶和淀粉）的总称。由两个或两个以上的糖基组成，通常有分枝结构，可用热水或冷碱提取。 木质素：由苯丙烷单元通过醚键和碳碳键连接而成的，具有三度空间结构的复杂的高聚物。木质素和半纤维素在一起，填充在细胞壁的微纤丝之间，同时也存在于胞间层。 2.1.1.2 非细胞壁物质 植物纤维原料中的非细胞壁物质通常指存在于细胞腔和细胞间隙的、不参与细胞壁结构的物质，大部分可溶于中性有机溶剂或水，又称提取物。 提取物：用水、水蒸汽或中性有机溶剂可提取的物质。在植物原料中含量少（一般2~5%），但种类繁多（约700余种）。 提取物可分为三大类： 萜类化合物： 树脂、萜类等 脂肪族化合物：蜡、脂肪、单糖和低聚糖、淀粉、果胶、树胶、蛋白质、生物碱等酚类化合物：茋 、木酚素、黄酮类化合物、单宁等 2.1.2 植物纤维化学成分分析主要名词 2.1.2.1 综纤维素 综纤维素：经脱脂的植物纤维原料除去木质素后保留下来的全部高聚糖，即纤维素和半纤维素的总和。 测定综纤维素的方法（三种）通常采用的方法 为什么测定综纤维素需要保留少量木质素？ 2.1.2.2 ?-、?-和 ? -纤维素 综纤维素(化学浆) 不溶部分 ?-纤维素 溶解部分 不溶部分 溶解部分 17.5%NaOH 或24%KOH HAc中和 ?-纤维素 ?-纤维素 根据起始物的不同，分为综纤维素的a-、?-、?-纤维素和化学浆的a-、?-、?-纤维素 注意：a-、?-、?-纤维素的主要成分，及其与纤维素的区别 2.1.2.3 Klason木质素与总木质素 不溶残渣 溶解部分 72%H2SO4 20℃, 2 hr Klason木质素或硫酸木质素、酸不溶木质素 脱脂木粉 3%H2SO4 回流, 4 hr 酸溶木质素 总木质素 = Klason木质素 + 酸溶木质素Total lignin = Klason lignin + Acid soluble lignin 为什么测定木质素需要保留少量碳水化合物？ 2.1.2.4 戊聚糖 相当于植物纤维原料中全部五碳糖的总和。在一定程度上可反映原料中半纤维素的含量，对草类纤维原料，接近半纤维素的含量。 测定原理 戊 糖 12%HCl 木 粉 糠 醛 12%HCl 2.1.2.5 提取物 用极性和非极性有机溶剂、水蒸汽或水可提取的物质。 提取物种类很多，性质差别也很大。不可能用单一溶剂提取所有提取物。 一般需说明是用何种溶剂提取的提取物。如：苯-醇提取物，乙醚提取物，冷水提取物，热水提取物，1%NaOH提取物等。 Wood Meal Extraction Solvent Extraneous Compounds Soluble in Neutral Solvents Insoluble Holocellulose H2SO4 ClO2 Lignin 17.5% NaOH Insoluble Cellulose Hemicellulose (soluble) 2N H2SO4 2N H2SO4 D- Glucose Hexoses D-Glucose D-Mannose D- Galactose Pentoses D-Xylose L-Arabinose Uronic Acids Methoxy Uronic Acids Acetyl Groups 木材主要化学成分的分析程序及方法 针叶材的主要化学组成分析 阔叶材的主要化学组成分析 2.2 木材细胞壁中化学成分的分布 纤维素为构成植物细胞壁的骨架物质 半纤维素为填充物质 木质素为结壳物质 2.2.1 主要化学成分在细胞壁中的分布 纤维素分子 原纤丝 原纤丝 3.5 nm 微纤丝 12 nm(10~30) 细胞壁各层 半纤维素分布在微纤丝之间 木质素分布在细胞壁微纤丝之间及细胞之间 胞间层主要为木质素，木质素浓度高 次生壁木质素浓度低，但绝对量大 纤维素、半纤维素和