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函数间关系的图示式 * * 第三章 热力学第二定律 小结 2. 热力学第二定律 3. 卡诺定理:“在T1和T2两热源间工作的所有热机中, 卡诺 可逆热机的效率最大”. 1.卡诺循环 热机效率η Carnot可逆热机的热机效率 ηr 即 4. 熵及物理意义 5. 克劳修斯不等式--熵增加原理 (>不可逆 , 可逆) (>不可逆 , 可逆) 可逆过程 不可逆过程 6.(1)热力学第三定律 修正的Planck说法: 纯物质完美晶体的熵,0 K 时为零。 (2)规定熵和标准熵 7.熵变的计算 2 理想气体任意变化过程 (1)环境熵变 3 任意绝热可逆过程熵变的计算 根据热力学第二定律,任意绝热可逆过程熵变为0, 非可逆绝热则计算出末状态,利用 1 的三个公式之一计算 4 理想气体的混合过程熵变的计算 分别计算各纯组分的熵变, 然后求和. 5 凝聚态物质(p115) 3.4.3式 恒T,而p, V 变化不大时,液、固体的熵变很小,?S ≈0。 6 相变化 ①可逆相变过程 ②不可逆相变过程,在始末态间设计一条可逆途径 7 化学反应熵变的计算 化学反应 0=ΣνBB ?rSmθ T)=ΣνBSmθ (B,相态,T 8. 吉布斯 Gibbs 函数 G ≡ H – TS ; dGT,p≤ 0 9.亥姆霍兹 Helmholtz 函数 A ≡ U – TS; dAT,V ≤0 10. 热力学基本方程 1 3个定义式 H U + pV,A U - TS,G H - TS 2 4个热力学基本关系式——热力学基本方程 3 8个对比关系式 , 4 4个麦克斯韦关系式 5 吉布斯 - 亥姆霍兹方程Gibss-Helmholtz ; 11. 克拉佩龙方程 克劳修斯-克拉佩龙方程(蒸发平衡) 假定蒸发焓与温度无关, 则: 一.选择题 1. 已知某理想气体等温时不可逆压缩所做的功W 比将其等温可逆压缩所做的功多出40%,则系统等温压缩时的熵变为__A__. A. - W/1.4T B. W/ 1.4T C. - 0.4W/T D. W/ 0.6T 2. 甲烷空气混合气体在绝热条件下爆炸, 系统和环境的熵变_C__. A. ?S 系 0, ?S 环 0 B. ?S 系 0, ?S 环 0 C. ?S 系 0, ?S 环 0 D. 不能确定 3. 下列公式中需要“不做非体积功”的条件的是__C__ . A. ?H ?U + ? pV B. ?S ? δQr/T C. ?GT,p ? 0 作判据 D. ΔS(T→0 K) 0 4. 热力学第三定律是指__C___. A. ΔrS 0 K 0 B. S*m 0 K 0 C. S*m 完美晶体,0 K 0 D. A、B、C 课堂练习 6. 作为特征函数,A 的特征变量是__A____. A. V、T B. p、T C. S、V D. S、p 7. dS δQr/T,对于绝热过程___D___. A. ΔS 0 B. ΔA 0 C. ΔG 0 D. 不能确定 8. 100℃, 101.325 kPa的H2O l 在真空容器中蒸发为100℃, 101.325 kPa的H2O g , 该过程为零的量是__D___. A. ΔS B. Δ H C. ΔA D. ΔG 9. 不是克-克方程必须的条件是__A____ . A.等温、且 ΔH为常数 B.气体视为理想气体 C. 可逆或平衡 D. 忽略液固体体积 10. 单组分封闭系统,H 、A 和 G 的相对大小正确的是 _A__ . A. H A B. H G C. A G D. 不能确定 二.正误题(题号前记√或×) 1. 不可逆过程就是自发过程,不可逆过程是指系统不能回到初始状态的过程. 2. 工作在同温热源和同温冷源之间的卡诺热机有可逆卡诺热机和不可逆卡诺热机之分,它们的效率都小于1. 其中不可逆卡诺热机工作时,对外作功越大其效率越高. 3. 卡诺热机的可逆循环过程是热完全转换为功的过程,它是一个理想过程,它和热力学二定律的克劳修斯说法有矛盾. 4. 只有可逆过程才有熵变,不可逆过程有热温商之和而没有熵变. 5. 2 mol 单原子理想气体于恒容下由300 K不可逆升温到600 K,ΔS 17.3 J/K,再可逆降温到初态完成一不可逆循环, ΔS循环 0. 6. 理想气体的节流膨胀,ΔG 0. 7. 理想气体的卡诺可逆循环T – S 图为: 8. 单组分固液平衡系统中,G s G l . 9. ?H/?V S - p是八个热力学对比关系式中的一个关系式. 1
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