第12章含氮化合物分解.pptVIP

结构和命名 物理性质 化学性质 结构 一元硝基化合物的通式：RNO2或ArNO2 它与亚硝酸酯互为同分异构体： 命名 硝基化合物的命名与卤代烃相似。以烃作为母 体，硝基作为取代基： 结构和命名 物理性质 化学性质 脂肪族硝基化合物：多为高沸点的液体,略带黄色,有类似氯仿的气味,难溶于水、易溶于醇和醚； 芳香族硝基化合物:单环一硝基化合物为高沸点液体;多硝基化合物及稠环硝基化合物都是带黄色的固体,且具有爆炸性。 相对密度：都大于1。 硝基化合物有毒，无论是吸入或皮肤接触都易中毒，使用时应注意安全。 结构和命名 物理性质 化学性质 条件: 含有α－氢的脂肪族伯、仲硝基化合 物能与强碱作用生成盐，从而溶于碱中。 本章内容 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 偶氮化合物及染料 结构、分类、命名 物理性质 化学性质 氨基作取代基，烃作为母体。 结构、分类、命名 物理性质 化学性质 气味：低级胺的气味与氨相似，有的还有鱼腥味（三 甲胺），肉腐烂时能产生极臭而且很毒的丁二 胺（腐胺）及戊二胺（尸胺）。芳香胺的气味 不象脂肪胺那样大，但芳香胺很毒且易渗入皮 肤，无论吸入它的蒸汽或皮肤与之接触都能引 起中毒，在使用时应当注意防护。 结构、分类、命名 物理性质 化学性质 本章内容 第一节 硝基化合物 第二节 胺 第三节 偶氮化合物及染料 N上未共用电子对接受一个质子，与大多数无机酸成盐： （3）胺盐的生成 季铵碱的碱性与苛性碱相当. 2. 氧化 脂肪伯胺 脂肪仲胺 脂肪叔胺 肟 氧化胺 羟胺 芳胺易氧化，产物复杂且氧化剂不同则产物不同. 3. 烷基化 卤代烷的氨解 4. 酰基化 伯胺、仲胺与酰氯、酸酐反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺. 历程为： CH3－C－O－C－ CH3 = O O = －NH2 ： CH3－C－NH－ － OCOCH3 － O- CH3－C－NH－ O = 酰基化反应的应用 ⑴ 胺的酰基衍生物为结晶固体,有固定熔点,可根据其 熔点，查手册来判断、鉴定伯胺和仲胺. ⑵ 利用其水解后又生成原来的胺,在合成上保护-NH2. R－C－NHR’ O = H2O H+或OH- R’－NH2 + RCOOH CH3－C－NR2 O = H2O H+或OH- R 2 － NH + CH3COOH 5. 磺酰化 该反应也称为Hinsberg反应，可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。 6. 与亚硝酸的反应 3o胺 分类 1o胺 2o胺 脂肪胺与亚硝酸的反应 芳香胺与亚硝酸的反应 RNH2 NaNO2, HCl [R-N?N]Cl- -N2 R+ 醇、烯、卤代烃等的混合物 ArNH2 NaNO2, HCl 0-5oC 0-5oC [Ar-N?N]Cl- + + 发生取代反应制备ArX, ArCN, ArOH, ArSH, ArH, Ar-Ar R2NH NaNO2, HCl [R2N-N=O] Sn, HCl R2NH 与脂肪胺类似 N-亚硝基仲胺 黄色油状物或固体 R3N + HNO2 [R3NH]+NO2- OH- 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺发生成盐反应，无特殊现象。 1o胺放出气体。 2o胺出现黄色油状物。 3o胺出现绿色晶体。 重氮化试剂：亚硝酸（实际用的是NaNO2 +HCl or NaNO2 + H2SO4） 重氮化反应 重氮盐 现制现用 温度升高会水解为酚 干燥时易爆炸 用途 Sandmeyer反应 苯胺与溴水反应生成2,4,6－三溴苯胺(白色固体),很灵敏，用于检验。 如果要一溴代产物，需使苯环钝化，或低温CS2作溶剂。 NH2 － +3Br2 NH2 － －Br Br－ － Br ↓白色 +3HBr 7. 芳香胺的取代反应 胺基活化苯环 重氮盐 + 芳胺（或酚） 偶氮化合物 弱酸,或弱碱液 *该反应一般在对位发生，若对位占据，则邻位 偶联反应 偶联反应：重氮盐与苯酚、N,N-二甲基苯胺反应生 成偶氮化合物 的反应。 重氮盐是弱亲电试剂，只和苯酚、N,N-二甲基苯胺这样活泼苯环发生偶联反应，生成偶氮化合物。 （1）与酚偶联（弱碱性条件，pH=8~10） （2）与芳香叔胺偶联（弱酸性，pH=5~7） ※ 苯胺偶联反应要弱酸性，不能强酸性，强酸性变成铵盐，苯环钝化，不能反应。 * * 第十一章 含氮化合物 硝基化合物：R-NO2 ，R-NO 胺 ：R—NH2 重氮化合物