第三章8高分子合成新技术简介详解.pptVIP

高分子化学一直使高分子科学领域中最活跃的部分。多年来化学家一直在寻找能够制备具有特定结构和分子大小的高分子化合物的方法。 20世纪50年代配位聚合技术的出现，开辟了立构规整聚合 。 阴离子活性聚合的发展又为进行材料的分子设计、合成结构和组成可控的聚合物提供了可能。 20世纪下半叶，各种新的高分子合成方法不断涌现，比较突出的是离子型活性聚合、基团转移聚合、自由基活性可控聚合、树枝状聚合物和超支化聚合物的合成、大分子引发剂和大分子单体的制备及应用、等离子体聚合、模板聚合、开环歧化聚合等几个方面 上面我们讨论过任何连锁聚合反应均含有三个基元反应，由于存在链终止反应，传统的链式聚合方法一般不能控制聚合物分子的结构和大小，而且通常分子量分布很宽。 活性聚合区别于传统的聚合反应的特征 1 引发反应速度远远大于增长反应速度，而且步存在任何链终止和链转移反应，因此分子量分布很窄。 2 聚合物的分子量正比于消耗单体浓度与引发剂初始浓度之比。 3 聚合物的分子量随转化率线性增长，可通过控制单体和引发剂的投料量来控制所得聚合物的聚合度。 4 在第一单体的转化率达到100％时，再加入其他单体，可合成具有预定结构的嵌段共聚物。 传统的自由基聚合具有单体广泛、合成工艺多样、操作简单、工业化成本低等优点，同时还可允许单体上带有各种官能团、可以用含质子溶剂合水作聚合介质、可使大部分单体进行共聚等