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第五章　化学平衡 2．平衡常数与温度间关系的积分式 平衡常数的计算 §5.5 其他因素对化学平衡的影响 §5.5 其他因素对化学平衡的影响 2.惰性气体对化学平衡的影响 3.反应物配比对平衡转化率的影响 4.影响化学平衡各因素的总结 邢台职业技术学院 * Page * 2NO2（红棕色） N2O4（无色） 热水 冰水 §5.4温度对化学标准平衡常数的影响 代入 ?rGmΘ=-RTlnKΘ, 得： （范特荷夫方程） §5.4温度对化学标准平衡常数的影响 由热力学知识可得 分析： （1）对于吸热反应，?rHmΘ0，KΘ随T增加而增大，平衡向生成物方向移动，即温度升高有利于提高吸热反应的转化率。 （2）对于放热反应, ?rHmΘ0，KΘ随T增加而减小，平衡向反应物方向移动，即温度升高不利于提高放热反应的转化率。 §5.4 化学反应标准平衡常数与温度的关系 分两种情况来讨论： （1）若温度变化不大，?rHmΘ可视为常数 不定积分： 以lnKΘ~1/T作图为一直线，从直线斜率可得?rHmΘ。 §5.4温度对化学标准平衡常数的影响 （2）? rHmΘ与温度有关 Cp,m=a+bT+cT2 ?Cp,m= ?a+?bT+?cT2 定积分: 这个公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 §5.4 化学反应标准平衡常数与温度的关系 §5.4 化学反应标准平衡常数与温度的关系 水蒸气通过灼热的煤层，生成水煤气C(s)+H2O(g)=H2(g)+CO(g)，在1000K及1200K时K?分别为2.472和37.58，试计算此温度范围内反应的平均摩尔焓 以及1100K时反应的K?。 对于反应CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)，求K?（800K）。设 不随温度而改变。已知 -228.58 -50.83 0 -394.38 -241.83 -74.85 0 -393.51 H2O(g) CH4(g) H2(g) CO2(g) 物质 §5.4温度对化学标准平衡常数的影响 只要知道反应的?rGmΘ，就可计算得到KΘ，通常有下列方法： （1）由? f GmΘ? ? r GmΘ ? KΘ 复 习 复 习 （2）由?rHmΘ和?rSmΘ??rGmΘ ?KΘ （等温反应） （3）由相关反应计算KΘ 例如：C(s)+O2(g)=CO2(g) (1) CO(g) + ? O2(g)=CO2(g) (2) (1)-(2)可得：C(s) + ? O2(g) →CO(g) (3) ?rGmΘ(3) = ?rGmΘ(1) - ?rGmΘ(2) -RTlnK3Θ= -RTlnK1Θ+RTlnK2Θ K3Θ= K1Θ/ K2Θ 注意：?rGmΘ的加减关系，反映到平衡常数上即成为乘除的关系。故任意的相关反应，如果： 复 习 则： （范特荷夫方程） 分析： （1）对于吸热反应，?rHmΘ0，KΘ随T增加而增大，平衡向生成物方向移动，即温度升高有利于提高吸热反应的转化率。 （2）对于放热反应, ?rHmΘ0，KΘ随T增加而减小，平衡向反应物方向移动，即温度升高不利于提高放热反应的转化率。 （1）若温度变化不大，?rHmΘ可视为常数 不定积分： 以lnKΘ~1/T作图为一直线，从直线斜率可得?rHmΘ。 定积分: 这个公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 有关化学平衡的计算 （1）平衡转化率的计算 平衡转化率（理论转化率或最高转化率）：平衡后反应物转化为产物的百分数。 平衡时反应物消耗掉的数量 该反应物的原始数量 平衡转化率= 补 充 （2）平衡产率的计算 平衡时生成产物的数量 反应物全部变为产物的数量 平衡产率= 若无副反应发生，则平衡产率=平衡转化率 实际转化率和产率（反应未达平衡）比平衡转化率和产率要低。 若有副反应发生，则平衡产率平衡转化率 补 充 温度变化将改变KΘ，其它因素不影响KΘ，但对平衡转化率有影响。 1.压力对平衡转化率的影响 对于理想气体反应 或 0 =yY+zZ-aA-bB §5.5 其他因素对化学平衡的影响 y+z-a-b 平衡时物质B的摩尔分数 系统总压力 §5.5 其他因素对化学平衡的影响 （1）若??B0(产物气体分子的计量系数之和小于反应物分子的计量系数之和)，p增大， 减小，要保持K?不变， 必须增大，途径有增加产物的物质的量和降低反应物物质的量，即随着压力的增加平衡向右移动，向增加产物的方向移动；平衡转化率提高。 §5.5