大学化学第十二章晶体结构剖析.ppt

第十二章固体结构 §12—1晶体的特征和内部结构 §12—2离子晶体 §12—3原子晶体和分子晶体 §12—4金属晶体 §12—5过渡型晶体和实际晶体 第1节 晶体的特征和内部结构 一.晶体的特征 二.晶体的内部结构 晶格、结点、点阵、晶胞、配位数 NaCl型 第2节 离子晶体 一.离子晶体的特征和性质 ——靠离子键结合的晶体 固态：不导电 熔融或溶解：导电 二.离子晶体中最简单的结构类型 三.离子半径比规则 1.离子半径 2. 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 四.离子晶体的晶格能 ——使单位物质的量的离子晶体转变成气态正离 子和负离子所需要吸收的能量 ① ②波恩—哈伯循环法 从以下热力学数据计算AlF3的晶格能 Al(s) = Al(g) +326 (1) Al(g) =Al3+(g) + 3e +5138 (2) 2Al(s) + 3F2(g)=2AlF3(s) -2620 (3) F2(g) =2F(g) +160 (4) F(g) + e=F-(g) 350 (5) 五.离子极化 1.离子构型 ①2电子构型： ns2 Li+(1s22s1)、Be2+(1s22s2) ②8电子构型：ns2np6 Na+(2s22p63s1) ③18电子构型：ns2np6nd10 Ag+(4s24p64d105s1) ④18+2电子构型： (n-1)s2(n-1p)6(n-1)d10 ns2 Pb2+ ⑤9～17电子构型： ns2np6nd1～9 Ti2+、Fe2+ 2.概念 3.影响离子极化的因素 ①离子的极化力（主要为正离子） ——与离子电荷、半径、外电子层有关 离子的电荷越高、半径越小、离子的极化力越大 电荷相等、半径相近时： ②离子的变形性（主要为负离子） 离子半径的影响： 离子半径大，变形性大 离子电荷的影响： 正离子电荷越大，变形性越小(极化力大) 负离子电荷越大，变形性越大 附加极化 电荷相等、半径相近时： 最外层具有 18和18+2电子构型的正离子的变形性和极化力均较大 当正负离子均易变形时会产生附加极化： 4.离子极化对化学键型的影响 5.离子极化对化合物性质的影响 ①晶型的转变 ②化合物的溶解度 ③化合物的颜色 第3节 原子晶体和分子晶体 一.原子晶体(共价晶体) 金刚石 二.分子晶体 第4节 金属晶体和金属键 一.自由电子理论 1.金属晶体的性质和金属键 2.金属晶体的紧密堆积结构 面心立方堆积 面心立方堆积 ABC A BC 三层一个周期。 配位数 12 ： ( 同层 6，上下层各 3 ) 六方紧密堆积 每两层形成一个周期，即 AB AB 堆积方式， 配位数 12 ：( 同层 6，上下层各 3 ) 二.能带理论** 锂的能带示意图 钠能带示意图 钠和镁能带结构示意图 导体、半导体、绝缘体的区别取决于禁带的宽度 不同类型的晶体结构与性质比较 第5节 过渡型晶体和实际晶体 2.链状结构 灰硒的准一维螺旋链结构 3.簇合物和团簇 簇合物——由三个以上原子与一组外围原子或配体组成的多原子分子 团簇——不连接任何外围原子或配体的簇合物 S8 C60 二.实际晶体 (a)空穴缺陷 (b)置换缺陷 (c)间充缺陷 练习 1.已 知 下 列 离 子 半 径：Tl+ (140 pm )、Ag+ ( 126 pm )、 Zn2+(74 pm )、Cl- (181 pm )、S2- ( 184 pm )， 则 在 下 列 物 质 中 属于 CsCl 型 离 子 晶 体 的 是 (A) AgCl (B) Ag2S；(C) TlCl（半径比0.776）；(D) ZnCl2。 2.下 列 晶 体 中， 具 有 正 四 面 体 空 间 网 状 结构（ 原 子 以 p3 杂 化 轨 道 键 合） 的 是（ ）。 (A) 石 墨； (B) 金 刚 石； (C) 干 冰； (D) 铝。 3.下 列 离 子 中 极 化 力 和 变 形 性 均 较 大 的 是（ ） Mg2+；