第四、五章高聚物的分子量及分子量分布解析.doc

第四、五章 高聚物的分子量及分子量分布 1 已知某聚合物的特性粘度与分子量符合式，并有和两单分散级分。现将两种级分混合，欲分别获得和及的三种试样。试求每种试样中两个级分的重量分数应取多少？ 解：设需104级分的重量分数为，则105级分的重量分数为 第一种试样： 即 第二种试样： 即 ，即104与105各取一半重量。 第三种试样： 即 2 有一个二聚的蛋白质，它是一个有20%解离成单体的平衡体系，当此体系的数均分子量80000时，求它的单体分子量（）和平衡体系的重均分子量（）各为多少？ 解： 由和组成， 由 即 由 3 将分子量分别为105和104的同种聚合物的两个级分混合时，试求： （1）10g分子量为104的级分与1g分子量为105的级分相混合时，计算、、； （2）10g分子量为105的级分与1g分子量为104的级分相混合时，计算、、； （3）比较上述两种计算结果，可得出什么结论？ 解：（1） （2） （3）第一种混合物试样的分散性： ，或 第二种混合物试样的分散性： ，或 可见分子量小的级分对影响大；分子量大的级分对和影响大。 4 今有下列四种聚合物试样： （1）分子量为2×103的环氧树脂； （2）分子量为2×104的聚丙烯腈； （3）分子量为2×105的聚苯乙烯； （4）分子量为2×106的天然橡胶； 欲测知其平均分子量，试分别指出每种试样可采用的最适当的方法（至少两种）和所测得的平均分子量的统计意义。 解：（1）端基分析法（），VPO法（）； （2）粘度法（），光散射法（）； （3）粘度法（），光散射法（）； （4）膜渗透法（），粘度法（）。 5 如果某聚合物反应在恒定的引发速率和恒定的链增长速率下进行，并且聚合过程无链终止。试求聚合产物的比为多大？ 解：由定义 和 由题意并假定N为常数，则上二式积分是 ， 6 今有A、B两种尼龙试样，用端基滴定法测其分子量。两种试样的重量均为0.311g，以0.0259mol·dm-3KOH标准溶液滴定时，耗用碱液的体积均为0.38ml。（1）若A试样结构为： 其数均分子量为多少？（2）若测知试样B的数均分子量为6.38×104，则B试样的分子结构特征如何？（3）推测两种尼龙试样的合成条件有何不同？ 解：（1） （2）由题意，可见，则B结构为 （3）合成A为二元酸与二元胺等当量反应；B为二元酸过量。 7 聚异丁烯-环己烷体系于298K时，测得不同浓度下的渗透压数据如下： 10-2·C(kg·m-3) 20.4 20.0 15.0 10.2 10.0 7.6 5.1 π(Pa) 1060 1037 561.5 251.9 237.2 141.1 67.6 (1)试用与两种作图法分别求出，并比哪种图形的线性好，为什么？ (2)试由曲线的线性部分斜率求出和。 解：计算与的值： (π/c)(m) 5.30 5.29 3.82 2.52 2.42 1.89 1.35 (π/c)1/2(m1/2) 2.300 2.300 1.954 1.587 1.555 1.376 1.163 分别作出与图，如下所示： 在曲线上，截距 斜率 在曲线上，截距 斜率 8 将聚苯乙烯溶于甲苯配成浓度为4.98×10-1kg·m-3的溶液，于298K测得其流出粘度为9.7×10-4Pa·s，在相同条件下甲苯的流出粘度为5.6×10-4Pa·s， （1）用一点法计算特性粘度； （2）若已知和，试计算PS的平均分子量（）和平均聚合度（）。 （3）求PS在此条件下的均方末端距。 解：（1） （2） （3）由 9 聚苯乙烯于333.0K环已烷溶剂中（θ条件）测得其特性粘度[η]θ=0.40dl?g-1，而在甲苯中同样温度下测定的特性粘度[η]=0.84dl?g-1，并知在此条件下，K=1.15×10-4，α=0.72，试求： （1）此聚苯乙烯的平均分子量； （2）聚苯乙烯在甲苯中的一维溶胀因子； （3）此聚苯乙烯的无扰尺寸。 解：（1） （2） （3） 10 已知聚苯乙烯试样在丁酮溶液中的分子尺寸，若以苯为标准（）进行光散射测定。数据如下： 103c(kg?m-3) 0.7 1.4 2.2 2.9 I90(相对标度) 24 37 46 52 若已知丁酮的折光指数n0=1.3761，溶液的折光指数增量dn/dc=0.230×10-3(m3?kg-1)，电光源的波长。试由以上数据计算和。 解：由