第三章酸碱平衡与酸碱滴定解析.pptVIP

＜ = = 1 = 10 ＞10 碱色 略带碱色 中间色 略带酸色 酸色 酸碱指示剂的变色范围 或 变色范围和影响因素 不同指示剂的K值不同，也就可在不同酸度下指示滴定的终点。 表3-1　一些常见酸碱指示剂的变色范围 常用酸碱指示剂 许多酸碱指示剂的变色范围不是 ，这是因为实际的变色范围是依靠人眼的观察得到的。 影响酸碱指示剂变色范围的因素： 人眼对不同颜色的敏感程度不同（甲基橙问题） 酸碱指示剂变色范围的影响因素 酸碱指示剂变色范围的影响因素 温度、溶剂以及一些强电解质的存在 与显色反应相关的各种常数均是温度的函数，温度的变化会改变其变色范围。 温度 甲基橙 酚酞 18℃ 3.1～4.4， 8.2～9.8 100℃ 2.5～3.7 8.0～9.2 电解质的存在会改变溶液的离子强度，某些盐类有吸收不同波长光的性质，影响了指示剂颜色的深度和色调。 ?指示剂用量 广谱性指示剂：用量不能太多，2～3滴。 单色指示剂，其浓度过高会使变色点的pH发生改变。 双色指示剂，颜色决定于比值，用量影响不大，但多则色调深，观察色变不明显，对判断终点不利。 酸碱指示剂变色范围的影响因素 将两种有色物质混合使用，利用颜色互补的原理使变色敏锐，变色范围变窄。 一类是由两种或两种以上的酸碱指示剂按一定的比例混合而成。 酸色 碱色 溴甲酚绿（p=4.9） 黄色 蓝色 甲基红（p=5.2） 红色 黄色 混合后， 橙红色 绿色 甲酚红(pH7.2～8.8，黄→紫)和百里酚蓝(pH8.0～9.6，黄→蓝)按1﹕3混合，其变色范围为pH8.2～8.4， 粉红→紫。 混合指示剂 另一类是由一种酸碱指示剂与一种惰性染料按一定的比例配成。 如甲基橙(pH3.1～4.4，红→黄)与靛蓝磺酸钠(蓝色)混合，变色范围不变，仍是pH3.l～4.4，紫→绿。变色更敏锐，可作灯光下滴定。 混合指示剂 表3-2 几种常见的混合指示剂 常见混合指示剂 1887,阿累尼乌斯提出电离理论。 * 非水局限 * 1923，丹麦布朗斯特提出质子理论。质子理论中没有盐的概念。 * * pH是1909年由丹麦生物化学家泽伦森提出。p来自德语Potenz(means potency,power），意思是浓度、力量，H（hydrogen ion）代表氢离子（H）。 例3-8 计算0.10mol.L-1 H2C2O4溶液的pH值。 解： H2C2O4的 =5.9×10-2， =6.2×10-5， ，可按一元弱酸处理。又 20 ， / 500，采用近似式： pH=1.28 2. 多元弱酸（碱）溶液 解： Na2CO3溶液是二元碱， CO32- 的 = ／ = 1.8×10-4，由于 且 ／ ＞500，故可采用最简式算。 pOH=2.38， pH=14.00 － 2.35=11.62 2. 多元弱酸（碱）溶液 2 8 2.4×10 W b a1 K K K q q q - = = 例3-9 计算0.10mol.L-1 Na2CO3溶液的pH值。 酸式盐 以NaHA 为例，H2A的解离常数为 和 ，在水溶液中存在下列平衡：　　　　　　　　 HA－　＋　H2O　＝　H2A　＋　OH－ 　　　 HA－　＋　H2O　＝　H3O＋　＋　A2－ 　　　 H2O　＋　H2O　＝　H3O＋　＋　OH－ 其PBE为：c(H 3 O+) + c(H2A ) = c(A2-) + c(OH - ) 根据有关平衡常数式，可得： 3. 两性物质溶液 经整理得： 一般可认为c（HA-）≈c，得：