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第三章 误差和分析数据的处理 第一节 误差及其产生的原因 第二节 测定值的准确度与精密度 第三节 随机误差的正态分布 第四节 有限测定数据的统计处理 第五节 有效数字及其运算规则 第六节 提高分析结果准确度的方法 　 6) P:置信度, 测量值落在(μ+uσ)或(μ+ts)范围内的概率 7) 显著性水平α：落在此范围之外的概率 t 分布值表 0.01 *0.05 *0.10 0.50 2.58 1.96 1.64 0.67 ∞ 2.85 2.09 1.73 0.69 20 3.36 2.31 1.86 0.71 8 3.50 2.37 1.90 0.71 7 3.71 2.45 1.94 0.72 6 4.03 2.57 2.02 0.73 5 4.60 2.78 2.13 0.74 4 5.84 3.18 2.35 0.77 3 9.93 4.30 2.92 0.82 2 63.66 12.71 6.31 1.00 1 显 著 水 平 α tα ( f ) f 理论上，只有当f= ∞时，各置信度对应的 t 值才与相应的u值一致。 但从 t 表可以看出：当f=20时，t 值与 u值已充分接近了。进一步说明，n在4～6之间即可。 正态分布与 t 分布区别 1．正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2．正态分布——横坐标为 u ，t 分布——横坐标为 t 3．两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布：P 随u 变化；u 一定，P一定 t 分布：P 随 t 和f 变化；t 一定，概率P与f 有关， 比较总体标准偏差已知与未知情况下的 总体平均值的置信区间 置信度为95%，t 0.05, 4 = 2.78 ? 未知 置信度为95%，u 0.05= 1.96 ? 已知 置信度越高，置信区间越大，估计区间包含真值的可能性↑ 置信区间——反映估计的精密度 置信度——说明估计的把握程度 如何理解 解： _ [例] 某学生测Cu% x =35.21%，S=0.06%， n=4 求P=0.95；0.99时平均值的置信区间 　　[解]查t值表 P=0.95 f=3 t=3.18 　　　　　　　　 P=0.99 f=3 t=5.84 　　同理：μ=( 35.21+0.18 )% 　(1) P变大，置信区间变宽，包括真值的可 能性大 　(2) 分析中常定置信度为95%或90% 　　(3) 对平均值置信区间的解释:在35.21+0.1 区间包括μ的把握为95% 　　(4) 当n很大，S→σ时，可用公式 　　 (5) 通常分析要求测量次数为n=4-6 用u值表或t?? 例：对某未知试样中Cl-的百分含量进行测定，4次结果 为47.64%，47.69%，47.52%，47.55%，计算置信 度为90%，95%和99%时的总体均值μ的置信区间 解： 二、可疑测定值的取舍1. Q 检验法 （1）将测量的数据按大小顺序排列。 （2）计算测定值的极差R 。 （3）计算可疑值与相邻值之差（应取绝对值）d。 （4）计算Q值： （5）比较： 舍弃,否则保留。 舍弃商Q值 0.49 0.51 0.54 0.59 0.64 0.73 0.84 0.97 Q 0.95 0.41 0.44 0.47 0.51 0.56 0.64 0.76 0.94 Q 0.90 10 9 8 7 6 5 4 3 测定次数n 2、格鲁布斯法 （1）将测量的数据按大小顺序排列。 （2）设第一个数据可疑，计算 或 设第n 个数据可疑，计算 （3）查表： G计算 G表， 舍弃。 例 测定某溶液浓度(mol·L-1)，得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025,  问: 0.1025是否应弃去? (置信度为90%) 0.1025应该保留. x = 0.1015 ～ 三、显著性检验 显著性 检验 显著性差异 非显著性差异 系统误差 校正 随机误差 正常 显著性检验 　　分析中经常遇到的两种情况： _ 　　 x 与μ不一致，准确度判断； _ _ 　　x 1与x 2不一致，精密度判断 　　检验同一样品在不同实验室； 　　检验同一样品用两种方法 1.平均值与标准值的比较 t 检