第12章羧酸解析.pptVIP

第十二章 羧酸 周口师范学院化学系 2. 插入CO (羰基化) ---Reppe反应 RCH=CH2 + CO + H2O Ni(CO)4 RCHCOOH CH3 三、水解法 羧酸的衍生物及腈水解成羧酸，水解难易程度为： R-C-Cl = O R-C-O-C-R′ = O = O R-C-O-R′ = O R-C-NHR′ RCN = O 二、羧化法 1. 插入CO2 (羧基化) R-MgX+CO2 R-COOMgX R-COOH H+ R-Li+CO2 R-COOLi R-COOH H+ 第五节 重要的一元羧酸 一、甲酸（蚁酸） 存在于蜂、蚁、蜈蚣等动物中。甲酸的酸性（pKa=3.77)在饱和一元羧酸中是最强的酸。 有醛基结构，能还原银氨溶液发生银镜反应，也能使高锰酸钾溶液褪色，用于甲酸的定性鉴定。 H—C—OH = O 工业上可作还原剂、防腐剂、制备染料及橡胶生产上。 HCOOH CO↑+ H2O 浓H2SO4 60～80℃ （实验室制小量CO） 二、乙酸 普通醋含6-8%的乙酸。纯净的乙酸熔点 是16.6 ℃，易冻结成冰状固体，故又称冰醋酸。 发酵法--食醋 工业上乙酸的制备 --- 甲醇,乙醇,乙烯,乙炔或轻油氧化 三、苯甲酸（安息香酸） C H 3 C O O H O 2 环烷酸钴 工业制取方法： C l 2 C H 3 C O O H CCl3 H 2 O 光 苯甲酸是白色晶体，微溶于水，易升华，其钠盐是温和的防腐剂。 第六节 二元羧酸 2．溶解度：比相应的一元酸大，易溶于乙醇，难溶于其他 有机溶剂。 一、物理性质 1．物态： 二元羧酸都是固态晶体，熔点比相近分子量的 一元羧酸高。 3．解离常数： 第一个羧基的解离常数第二个羧基解离常数 二、化学性质 ① 羧酸的通性 ② 加热易脱羧、脱水 ③ 与二元醇反应生成环酯 二元羧酸受热分解，根据两个羧基相对位置的不 同，可分别发生脱水，脱羧或既脱水又脱羧等反应。 HOOC-CH2-COOH CH3COOH + CO2 △ 丙二酸 HOOC-COOH HCOOH +CO2 △ 乙二酸 脱羧 脱水 O CH2-C = CH2COOH CH2COOH - CH2-C = O + H2O 300℃ 丁二酸 丁二酸酐 O CH2 = CH2-COOH CH2-COOH △ CH2 CH2-C CH2-C O = + H2O 戊二酸 戊二酸酐 O O 脱水脱羧同时进行 CH2-CH2-COOH CH2-CH2-COOH - △ CH2-CH2 CH2-CH2 C=O +CO2+H2O △ CH2 CH2CH2 CH2CH2 C=O +CO2↑+ H2O CH2CH2COOH CH2 CH2CH2COOH 庚二酸 环己酮 思考：鉴别丙二酸、戊二酸和己二酸 二元酸和二元醇发生反应生成环酯。限于五元环或六元环。 CH2 CH2 + 2 H2O O O + H+ HOOC HOOC OH OH C=O C=O CH2 CH2 三、个别二元羧酸 1.乙二酸（草酸） 以盐的形式存在于多种植物细胞中，常见的是钙盐和钾盐。 草酸很容易被氧化成二氧化碳和水，在定量分析中可用草酸来标定高锰酸钾溶液。 5(COOH)2 + 2KMnO4 + 2H2SO4 K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O 草酸可以与许多金属生成络离子，例如草酸钾和草酸铁生成如下的络离子。 Fe2(C2O4)2 + 3K3C2O4 + 6H2O 2K2[Fe(C2O4)2] · 6H2O 2.己二酸 ---合成纤维“尼龙-66”原料 苯酚法制备 环己烷直接氧化法制备 3.丁烯二酸 H-C-COOH HOOC-C-H H-C-COOH H-C-COOH 富马酸 马来酸 * * 1、掌握羧酸的命名。 2、了解羧酸的物理性质和光谱性质； 3、掌握羧酸的结构和化学性质； 4、掌握羧酸的制备，了解羧酸的来源；