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分散法—研磨法 研磨法是机械粉碎的方法, 适用于脆而易碎的物质。 主要的机械是胶体磨。胶体磨有两个十分坚硬的磨盘,相互以10,000~20,000r/min的转速方向运动,分散相在磨盘的间隙中受到强大的剪切力而粉碎,并达到胶体颗粒的粒径范围。 若分散相为柔韧性的物质,在粉碎前应进行硬化处理,如用液态空气浸泡,硬化之后再粉碎。 PM系列行星式球磨机 凝 聚 法 化学凝聚法 B. 复分解反应制硫化砷溶胶 2H3AsO3 稀 + 3H2S →As2S3 溶胶 +6H2O A. 水解反应制氢氧化铁溶胶 FeCl3 稀 +3H2O 热 → Fe OH 3 溶胶 +3HCl 物理凝聚法 利用适当的物理过程,使待分散的物质凝聚成胶体粒子大小的颗粒。 常采用的物理方法:蒸气骤冷、更换溶剂等。 溶胶的净化 将需要净化的溶胶放在羊皮纸或动物膀胱等半透膜制成的容器内,膜外放纯溶剂。利用浓差因素,多余的电解质离子不断向膜外渗透,经常更换溶剂,就可以净化半透膜容器内的溶胶。 简单渗析 为了加快渗析的 速率,在渗析膜外可 以加上电场,以提高 离子的迁移速度。 电渗析 第五节 高分子溶液 高分子溶液的盐析 高分子对溶胶的絮凝作用和保护作用 高分子溶液的渗透压力 Donnan平衡 三种溶液性质的比较 溶胶、高分子溶液性质比较 性 质 高分子 化合物溶液 溶 胶 分散相粒子 高分子 胶粒 均一性 均相 多相 通透性 不能透过半透膜 不能透过半透膜 扩散速度 慢 慢 黏 度 大 小 稳定性 稳定体系 亚稳定体系 外加电解质 的影响 不太敏感 敏感 去溶剂化作用 加入少量电解质就可以使溶胶产生聚沉。 加入大量的电解质使高分子化合物从溶液中沉淀析出。 盐析的主要原因 高分子的稳定性主要来自高度的水化作用,当加入大量电解质时,除中和高分子所带电荷外,更重要的是电解质离子发生强烈地水化作用,使原来高度水化的高分子去水化,使其失去稳定性而沉淀析出。 一、高分子溶液的盐析 在溶胶中加入少量的可溶性高分子,可导致溶胶迅速生成棉絮状沉淀。 二、高分子对溶胶的絮凝作用和保护作用 高分子溶液浓度较低时,一个高分子长链同时吸附两个或更多个胶粒,把胶粒聚集而产生沉淀。 原因 絮凝作用 高分子吸附在胶粒的表面上,包围住胶、粒,形成了一层高分子保护膜,阻止了胶粒之间及胶粒与电解质离子之间的直接接触,从而增加了溶胶的稳定性。 在溶胶中加入一定量的高分子,能显著地提高溶胶的稳定性。 高分子对溶胶的保护作用 原因 三、高分子溶液的渗透压力 П:高分子溶液 的渗透压力 ρB:高分子溶 液的质量浓度 MB:高分子的 摩尔质量 A2:Virial系数 不能电离 能电离 四、 Donnan平衡 离子的膜平衡理论。膜两边要保持电中性,使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等的膜平衡。 由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压,影响大分子摩尔质量的测定,所以又称之为唐南效应,要设法消除。 大分子电解质 唐南平衡 膜平衡的三种情况 不电离的大分子溶液 大分子P不能透过半透膜,H2O分子可以。 能电离的大分子溶液 蛋白质的钠盐在水中发生离解: 蛋白质分子Pz+不能透过半透膜,Na+可以,为了保持溶液的电中性,Na+必须留在Pz-同一侧 。 膜平衡的三种情况 一 二 三 如何计算П 第三种情况 外加电解质时的大分子溶液 达到膜平衡时,为了保持电中性,有相同数量的Na+和Cl-扩散到了左边。 初始浓度 即 解得 zc1 c2 c2 c1 平衡浓度 c1 c2-c3 c2-c3 zc1+c3 c3 渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的。 平衡浓度 c1 c2-c3 c2-c3 zc1+c3 c3 (A)当膜外NaCl浓度很小,c2 zc1时 (B)当膜外NaCl浓度很小,c2 zc1时 加入足量的小分子电解质,消除了唐南效应的影响,使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。 第六节 凝 胶 凝 胶 的 分 类 刚性凝胶 弹性凝胶 由柔性线形高分子形成的。这类凝胶经干燥后体积明显变小,但若将干的凝胶再放到适当的溶剂中还可以发生溶胀。 刚性凝胶粒子间的交联强,网状骨架坚固,干燥后,网眼中的液体可驱出,其体积和外形几乎不变。 如果溶胀作用可以一直进行下去,直至凝胶的 网状骨架完全消失,最后完全分散而成为溶液。 溶 胀 凝胶的性质 有限溶胀 凝胶在液体中溶胀进行到一定程度即停止。 无限溶胀 凝胶溶胀吸收的水中,有一部分与凝胶结合牢固。 结合水 凝胶在放置过程中,一部分液体可以自动地分离出来, 使凝胶本身体积缩小。 离 浆 复 习 B的质量分数 B的质量浓度 B的体积分数 B的摩尔分数 B的物质的量浓度 B的分子浓度 溶质B的质量摩尔浓度
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