工业催化剂的评价与宏观物性的测试解剖.ppt

第十一章工业催化剂的评价与宏观物性的测试 催化剂评价 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.1 催化剂活性测试的基本概念 11.2 催化活性的测定 11.2 催化活性的测定 11.2 催化活性的测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.3 催化剂宏观物性及其测定 11.4 催化剂抗毒性能的评价 11.4 催化剂抗毒性能的评价 11.4 催化剂抗毒性能的评价 11.5 工业催化剂寿命的考察 11.5 工业催化剂寿命的考察 11.5 工业催化剂寿命的考察 成英之 一般来说，催化剂的活性、选择性和寿命是评价催化剂的最重要指标，还有催化剂的价格。 1. 活性测试的目标 催化剂测试最常见的目的如下： 由催化剂制造商或者用户进行的常规质量的控制检验，这种检验可能包括在标准化条件下，在特定类型催化剂的个别批量或试样上进行的反应； 快速筛选大量催化剂，以便为特定的反应确定一个催化剂评价的优劣(简单装置实验室条件)； 更详尽地比较几种催化剂(接近工业应用条件)； 测定特定反应的机理(涉及分子标记和分析设备)； 测定在特定催化剂上反应的动力学； 模拟工业反应条件下催化剂的连续长期运转。 1. 活性测试的目标 衡量催化剂活性的参数： 在给定的反应温度下原料达到的转化率； 在原料达到给定转化程度所需的温度； 在给定条件下的总反应速率； 在特定温度下对给定转化率所需的空速； 由体系的试验研究所推导的动力学参数。 活性表达参量的选择，将由所需信息的用途和可利用的工作时间而定。例如，在活性顺序的粗略筛选试验中，最常用第①种表达方式。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 正确选择反应器是任何催化剂活性测试的一个决定性步骤，需要考虑反应体系的物理性质、反应速率、热性质、过程的条件、所需信息的种类和可得到的资金等。 实验室反应器的分类方法有多种。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (1)反应器分析的基本概念 实验室各种反应器间最本质性的差别是间歇式和连续式之间的差异。目前在催化研究中应用最多的是连续式的反应器。 连续式的工业反应器，其操作特性受到以下因素的影响：流体流动的方式、催化剂粒子内和粒子间存在的浓度梯度，以及温度的径向和轴向梯度等。对于实验室用的反应器，通常需要采取各种措施来消除这些影响，使获得的信息简单明确。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (1)反应器分析的基本概念 ①连续流动搅拌釜式反应器(CSTR) 假定流体为全混的，反应器内各处浓度均一，并且等于出口物料流的浓度。因此可以直接测量做为浓度函数的反应速率。 ②活塞流式反应器(PFR) 假定没有轴混，而且无浓度或流体速度的径向梯度，则反应物的浓度只是反应器长度的函数。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (1)反应器分析的基本概念 空速的概念 停留时间的倒数称为空速； 气体空速按反应物气体流量速率计算； 液体空速按液体流量速率计算； 重量空速按反应物质量流速除以催化剂重量所得比值计算； 空速可以用作催化剂活性的指示； 体积进料速率，通常基于标准状态或反应器入口条件进行计算。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (2)间歇式反应器 间歇式反应器主要用于研究高压、高温反应或催化剂的筛选，较少用于催化剂性能和动力学研究。 优点：装卸快、投资少 缺点：升温、降温缓慢；物质分压难以控制、测量；不一定能说明连续体系的产率；毒物会积累；物料平衡误差较大等。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (3)暂态式反应器 该反应器体系简单、反应物和催化剂用量都很少。但由于是脉冲反应器，反应是在非平衡条件下进行的。 2. 实验室活性测试反应器的类型及应用 (4) 连续流动反应器 ①活塞流反应器 ②再循环微分反应器 ③反混式反应器 (无梯度反应器) ④滴流床反应器 ⑤流化床反应器 1. 影响催化剂活性测定的因素(以流动法为例) (1) 催化剂颗粒直径与反应管直径的关系 采用流动法测定催化剂活性时，要考虑气体在反应器中的流动状况和扩散现象。通常为了消除内扩散对反应的影响而降低粒径时，会导致温度差升高。同样温度差随反应器直径的增大而迅速升高，所以需要确定适宜的催化剂粒径和反应管直径。 (2) 外