工程化学补考复习技术报告.docx

1、三种热力学系统的分类 1.敞开系统 2.封闭系统 3.隔离系统 2、相和组分的定义 系统中具有相同的物理和化学性质的均匀部分称为相 确定平衡系统中的所有各项的组成所需要的最少数目的独立物种称为组分 4、隔离系统的熵判据 隔离系统中，只能发生熵值增大的过程，不可能发生熵值减小的过程，若熵值保持不变则系统处于平衡状态 标准摩尔熵的一些规律： 同一物质，在气态时熵最大，液态时次之，固态时最小； （2）同一物质、同一状态，温度越高，标准熵就越大。混合物或溶液的熵值往往比相应的纯物质的熵值大。 7、自发性判据--Gibbs（吉布斯）判据：对于恒温、恒压不做非体积功的一般反应： ΔG 0 反应是自发的，能正向进行 ΔG 0 反应是非自发的，能逆向进行 ΔG = 0 反应处于平衡状态 反应的标准摩尔吉布斯函数变(ΔGθ)和非标准摩尔吉布斯函数变的计算 ΔG=ΔH—TΔS ΔrGmθ=ΔrHmθ—TΔrSmθ(标准状态下) ΔrGm=ΔrHm—TΔrSm （非标准状态下） 注意：?rGm 只能判断某一反应能否自发进行，但并不能说明反应将以怎样的速率进行。 书写Kθ（标准平衡常数）的表达式[Kθ=ΔrGmθ]应注意的事项，以及Kθ的多重平衡规则， 例：已知在某温度时 CuO(s)+H2(g)=Cu(s)+H2O(g)的K1?=2.0×1015， H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g)的K2?=1.2×1040， 则在相同温度下，反应CuO(s)=Cu(s)+1/2O2(g)的K3?的数值为多少？ （1）—（2）=（3），因此K3?=K1? / K2? 范特霍夫方程 加快反应速率的方法： 一是升高温度，降低活化能，主要是增加活化分子的总数。 二是使用催化剂。 12、反应的活化能与反应热效应的关系： ?H＝Ea（正）－ Ea（逆） 在吸热反应中： ?H0 正反应的活化能大于逆反应活化能 在放热反应中： ?H0 正反应的活化能小于逆反应活化能 13、难溶电解质稀溶液通常所说的“依数性”，包括四个方面：蒸气压下降；沸点上升；凝固点降低；渗透压 如果将溶质溶于溶剂之后，将会引起蒸汽压下降，沸点上升，凝固点下降，渗透压与一定量溶剂中溶质的质点数目成正比，与溶质本性无关。 溶液蒸气压下降的应用：干燥剂。由于它们有很强的吸水性，使固体物质在空气中易潮解成饱和水溶液，其蒸气压比空气中水蒸气的分压小，从而使空气中的水分不断凝结进入“溶液”。 14、各种溶液的通性可定性比较，分三种情况： （1）同浓度不同种物质 其沸点高低或渗透压大小的顺序为: A2B型或AB2型强电解质溶液AB型强电解质溶液弱电解质溶液非电解质溶液。 而蒸气压或凝固点的顺序则相反。 （2）同种物质不同浓度 浓度大的影响大。 （3）不同种物质不同浓度，考虑物质浓度和离解程度---粒子数量。 15、酸碱的共轭关系 HA酸 ? H+ + A碱 例如，H2PO4-? H+ + HPO42- H2PO4-的共轭碱是HPO42- 16、对多元弱酸（或弱碱）的解离，由于Ka1θ Ka2θ（或 Kb1θ Kb2θ ），溶液中的H+（或OH－）浓度则主要是由第一步解离产生，第二步解离出的H+（或OH－）在计算中可以忽略。因此对多元弱酸或弱碱溶液，计算H+（或OH－）离子浓度时，常忽略它的二级解离，只考虑它的一级解离。 17、理解同离子效应的概念 往1dm3 0.10mol·dm-3HAc溶液中加入一些NaAc晶体并使之溶解，会发生的情况是溶液的pH值增大，Ka（平衡常数）减小 18、缓冲溶液的概念，对酸和碱具有缓冲作用或缓冲能力的溶液 缓冲溶液的pH值主要是由 pKa （酸度系数或酸解离常数）或 14- pKb决定的， 还与平衡时缓冲比c酸 /c碱或 c碱 / c酸有关 当缓冲比小于1/10或大于10时，缓冲溶液的PH值与PKa相差将1个PH单位，一般认为此缓冲溶液已失去缓冲作用，所以，PH＝PKa±1为缓冲作用的有效区间，该区间称缓冲溶液的缓冲范围 19、一元弱酸碱的解离常数及PH值的计算 如，往氨水中加少量NH4Cl(s)时，NH3的解离度降低，溶液的pH值降低 c(H+)=Ka*c(HA)? pH= - lg c(H+) 20、对AB型A2B型或AB2型电解质，溶度积和溶解度的关系 21、溶度积规则 Q={c(Am+)}n·{c(Bn-)}m Kθs 有沉淀析出 Q={c(Am+)}n·{c(Bn-)}m =Kθs 饱和溶液 Q={c(Am+)}n·{c(Bn-)}m Kθs 不饱和溶液 无沉淀析出 或可使沉淀溶解 21、沉淀-溶解平衡的移动 沉淀的转化，由KS大的沉淀转化为KS小