第4章核磁共振3汇总.ppt

4.9 核磁共振的应用4.9.1核磁共振在有机化学中的应用 (1)化合物结构的鉴定；（2)定量分析；（3）反应动力学 (3)共聚物组成的测定 氯乙烯与乙烯基异丁醚共聚物组成的测定 （4）高聚物的分子量的测定 例：聚丙二醇数均分子量的测定 (5)烯烃聚合物的几何异构分析 (6)头—尾及头—头加成异构物分析 （7）高聚物立构规整性测定 全同结构(IPP)的聚丙烯中，有构象的不同三种晶体结构，稳定的α型、亚稳定的β型、接近β型的近晶型结构。 α晶型的甲基和亚甲基部分裂成间隔为1的双重峰，但次甲基仅包含一肩峰。在β晶型中，每种碳都呈单峰，其值接近α型中的第二峰的位置。 (9)高分辨固体NMR在高分子材料中应用 * * 不同聚烯烃的1H-NMR谱 (a) 聚丙烯 (b) 聚异丁烯 (c) 聚异戊烯 CH CH2 CH3 CH2 CH3 CH2 CH3 （1） 高分子材料的定性鉴别 4.9.2核磁共振在高分子材料中的应用 聚丙酸乙烯酯 聚丙烯酸乙酯 b a b a d c d c d c d c (2)区别结构相近的聚合物 x/y=[(A总- 2Aδ=0.9)/3a]/[(Aδ=0.9/6a)] 在共聚物中找到至少一个可以准确分辨的峰，以它来代表这个组分，推断出组成比。 苯乙烯的摩尔分数 端基甲基的积分面积E, 主链上的甲基面积I。 x: δ=2附近的峰面积 y: δ=4附近的峰面积 可以看出各种结构的CH3的化学位移明显不同。等规为1.33ppm，无规为1.21ppm，间规为1.10ppm。根据CH3峰的强度比，可确定聚合物中三种立构的比例。 均聚δ=4(CH2) 均聚δ=1.3(CH2) 1 (CH3) a区: M1M1 b区: M1M2 c区: M2M2 根据峰的强度可以准确计算出二单元组的浓度以及序列的平均长度。 偏氯乙烯-异丁烯共聚物的氢谱 （8）高聚物序列结构的研究 能否用NMR来研究共聚物链结构取决于能否将不同排布的二单元体、三单 元体等区分开，并能标识这些峰的归属，测量峰的强度，求出相应的序列出现 的几率。 甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物三单元体: