利用乳化聚合法合成具醋酸乙烯酯.docVIP

實驗一 聚醋酸乙烯酯的乳化聚合及反應動力學檢測 實驗二 高分子結構分析及性質測定 實驗目的 學習乳化聚合方法合成聚合體 學習使用pH計 學習使用萬能拉力試驗機 實驗原理 乳化聚合第一次被使用是在第二次世界大戰時，製造1,3-Butadiene 及Styrene 之合成橡膠時的方法。其較Bulk Polymerization 來說，熱傳及黏度的問題都能獲得良好的改善。經乳化聚合所得的產物，稱之為乳液(Latex)，有時產物不需再進一步處理就可直接拿來使用。 以水為分散媒(連續相)，加入乳化劑(Emulsifier or Surfactant)及水溶性起始劑，在攪拌下進行聚合反應。而一般典型之乳化聚合的進料如下： 單體相： 單體(油溶性，不溶於水) 鏈轉移劑(油溶性，不溶於水，用於控制分子量大小) 水溶液相： 水(分散媒或連續相) 起始劑(水溶性) 乳化劑(具親水、親油端) 市售的「萬能膠水」合成膠劑，即為乳化聚合的聚醋酸乙烯酯黏合劑，將醋酸乙烯酯單體分散於水中，利用過硫酸鉀為起始劑，加熱聚合生成高分子聚合物。 圖1 聚醋酸乙烯酯反應結構圖 乳化聚合方法通常裝設簡單攪拌反應器，在加入乳化劑、起始劑的水溶液和單體後，一邊攪拌一邊加熱即可製備出乳液，一般聚合溫度控制在70~90℃之間。因醋酸乙烯酯聚合熱較大，反應溫度上昇顯著，要想獲得高濃度之安定乳液較困難，因此一般採分批加入法。 乳化聚合法的優點為： 容易控制：反應混合物的黏度遠小於相同濃度的真溶液，大量的水可增加其熱容量，且反應混合物可迴流。 可同時獲得高聚合速率和高平均鏈長(使用高乳化劑濃度和低起始劑濃度)。 乳液成品可直接利用。 乳液粒子小，有助於低程度殘留單體成品之獲得。 其缺點為： 不易獲得純聚合體(乳化劑不易移除)。 欲收取固態聚合體需相當的技術。 水的加入降低了每單位反應器體積的聚合體產量。 儀器及藥品 儀器項目 項目名稱 數量 項目名稱 數量 (1) 直流電動馬達附攪拌棒 1 (2) 加熱包(D：15cm) 1 (3) 四口圓底燒瓶(分離式) (1000mL，磨砂口：29/42) 2 (4) 冷凝管(29/42，30cm) 2 (5) 分液漏斗(29/42，250mL) 2 (6) 小漏斗(D：100mm) 1 (7) 溫度計(100℃) 2 (8) 橡膠帽 1 (9) 量筒(100mL) 2 (10) 滴管 (玻璃，146mm) 2 (11) 稱量瓶(100mL) 4 (12) 藥匙 (不銹鋼) 2 (13) 玻棒(L：15cm，D：0.5cm) 5 (14) 洗滌瓶 (500mL) 2 (15) 燒杯 (250mL) 2 (16) 血清塞 (29/42) 2 (17) pH計 1 (18) 木片 (10cm x 2cm) 10 藥品清單 名稱 分子式 實驗所需量 醋酸乙烯酯(Vinyl Acetate) CH3CO2CH=CH2 100mL 羧甲基纖維素(Carboxymethyl cellulose) C6H7O2(OH)2OCH2COONa 1.5g 十二烷基硫酸鈉(Sodium dodecyl sulfate) CH3(CH2)11OSO3Na 5g 過硫酸鉀(Potassium persulfate) K2S2O8 1g 磷酸三鈉(Trisodium Phosphate) Na3PO4 0.5g 蒸餾水 H2O 150g 儀器裝置圖 圖2 儀器裝置圖 實驗步驟 (一)乳液聚合 架設實驗裝置如圖2所示，並準備藥品。 於四口圓底燒瓶內加入蒸餾水150mL，再加入1.5g羧甲基纖維素，啟動攪拌馬達，轉速設定250rpm。 啟動加熱包電源開關，溫度設定在70℃，慢慢加熱。 加熱一段時間後，當溫度達到約50～60℃時，依次加入5g十二烷基硫酸鈉、0.5g磷酸三鈉、1g過硫酸鉀，最後滴入10mL的醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯 pH值測定：利用pH計，經校正後測定乳液pH值。 黏著強度測試：利用乳液將兩片木片黏合，固定接著面積，加壓乾燥後，利用萬能拉力試驗機，測量抗張強度(測量6次試片，取平均值和標準偏差)。 五、實驗記錄及數據 添加物使用量 添加物 實際使用量 乳化聚合時溫度記錄（每五分鐘記錄一次） 時間（min） 溫度（oC） 時間（min） 溫度（oC） 聚合過程中乳液觀察 顏色變化： 黏度變化： 乳液有無微粒形成及聚集現象： 最高溫： 乳液物性測試 固成份含量： pH值： 黏著強度：附圖 六、問題與討論 乳化聚合機構為何(可分為三個階段)？ 請說明自