2树状多酚抗氧剂的合成及抗氧化性能(翻译)解析.docVIP

树状多酚抗氧剂的合成及抗氧化性能 合成了三种树突多酚（.0G）抗氧剂：（1）丁香醛系树枝状聚合物（2）香兰素基树枝状高分子（3）碘化香兰素基树枝状聚合物。通过1,1-二苯基-2-苦基苯肼（DPPH）自由基测定的能力，它们都显示出很强的抗氧化活性。在丁香树枝状聚合物两次测试中，槲皮素抗氧化活性是和水溶性维生素E活性的10倍。香兰素树枝状高分子和疏水碘化衍生物是比槲皮素和水溶性维生素E更有效的抗氧化剂。三种树突多酚DPPH自由基的为（1）（2）（3）槲皮素水溶性维生素E。所有这三个树枝状多酚以为变量的方式研究清除自由基能力。他们自由基的清除效率顺序为（1）（2）（3槲皮素水溶性维生素E。碘化衍生物的增加疏水性可能有助于其比香兰素基树枝状高分子更好的保护LDL保护亚油酸氧化反应研究通过β-胡萝卜素亚油酸测定。树枝状聚合物1显然优于其他抗氧化剂在保护脂肪酸。保护DNA免受自由基损伤的活性顺序是1）槲皮素2）3）水溶性维生素E。铜为诱导剂的DNA氧化促氧化作用表现为以下顺序：槲皮素水溶性维生素E（1）（2）（3。研究结果显示，虽然还处于研究的早期阶段，树状抗氧化剂优秀的抗氧化性质使它们作为治疗氧化应激有关的疾病的候选药物。 1引言 黄酮类化合物是属于植物的茶多酚，它们对的健康益处，包括抗肿瘤，抗脂质过氧化[2]，抗缺血[]，抗过敏和抗炎[]性能等，已经引起相当大注意[1]。槲皮素是最有用的黄酮类化合物之一，是一种潜在的化疗预防剂[]。然而，类黄酮还表现出致癌和致突变作用[]。它不利生物学作用被怀疑是因为在过渡金属如铜和铁的存在下它的亲氧化剂导致的，而且更突出表现在含有邻苯二酚或类黄酮邻苯三酚部分[]。其抗氧化剂具有较高的抗氧化能力和低促氧化活性，因此将有利于临床应用。 在这项研究中，我们设计并合成了三种（.0G）不含邻苯二酚部分的树状多酚，以降低潜在的促氧化效果。树突状架构可以通过重复合成步骤精确分子增加的大小明确的分子结构对临床应用很重要。此外，树枝状还可能会出现不可预知的“树突状效应”，可以增强溶解性和稳定性，并提供其它有益性能[]。一个重要的具有远见的目标是设计一个强抗氧化能力和低促氧化活性的树枝状大分子。丁香醛、香草醛作为构建基团制成树状抗氧化剂。丁香醛和香草醛是植物酚醛，具有弱抗氧化活性，被应用在水果、坚果、谷物和各种食品加工厂[]。它们也是木质素前体[1]并且最早在酒[1]中发现。在木桶老化过程中，木质素水解在白酒中，并释放出各种小酚类抗氧化剂，包括丁香醛和香草醛，这也赋予了酒的更加浓郁气味和味道[2]。这些酚类中醛基的存在使它们可以通过共价连接树状核心分子而转换成两个或多个氨基。我们用酚类为核心合成三种化合物，因此它们具有相同的核心和分支点，但有不同的终端酚环。被用来研究在亲脂性生物分子，如脂蛋白和脂肪酸，氧化1.0G抗氧剂增加疏水性的效果。 三种树状抗氧剂的抗氧化能力是由1,1-二苯基-2-苦基苯肼（DPPH）自由基分析测定的。它们保护脂肪酸（亚油酸）、DNA（pBR322）和脂蛋白（人类的LDL）免受自由基的伤害的能力研究，是利用β-胡萝卜素漂白DNA和低密度脂蛋白然后分别电泳。其有害的促氧化作用还可以评价与铜（II）诱导的DNA氧化。三个树状抗氧剂进行了比较，槲皮素，这是一个研究和报道最广泛的黄酮，具有所有要求的基团，和另一种有效的抗氧化剂（一种水溶性维生素E类似物）通常在许多抗氧化剂研究中用作比较对照（图1）。 图1 抗氧剂的结构 2树状抗氧剂的合成 醛基与氨基进行反应，形成亚胺继续反应生成胺。在胺化反应中，钠三乙酰氧基（Na（OAc）3 BH）被证实是合适的还原剂。虽然一些醛类会被还原为醇，钠三乙酰氧基比其他的还原剂如NaCNBH3更有效。为了降低醛还原，以逐步加入Na（OAc）3 BH的方式使醛基暴露在Na（OAC）3 BH最小化。Na（OAc）3 BH作为还原剂，反应良好且产率高的溶剂是1,2-二氯乙烷。在化合物1的合成过程中，丁香醛和4- aminomethylbenzylamine在1,2-二氯乙烷[1]中都溶解缓慢，但都得到很高的反应产率（80％以上）。然而，香草醛和5- iodovanillin不易溶于溶剂中。因此它们用叔丁基二甲基氯基（TBDMS-Cl）保护，以增加它们在1,2-二氯乙烷中的溶解度，同时有助于提高化合物2和化合物3的产量（方案1）[1]。 在自然界中，多酚类物质有很强的抗氧化活性。例如，木质素，最丰富的天然生物聚合物，是由于一种多取代酚的强抗氧剂。木质素不能被人类消化，从而限制了其在这方面的可使用性[1]。分子量较小且抗氧化能力强或有其他治疗效果的有机聚合物也存在[1]。例如原花青素，它是儿茶素/表儿茶素的低聚物。即使最有效的抗氧剂，它们也显示存在促氧化活性金属离子[1]