《Ba[(ZnxCo1-x)13Nb23]O3微波介质陶瓷的制备及改性研究》.docVIP

Ba[(ZnxCo1-x)1/3Nb2/3]O3微波介质陶瓷的制备及改性研究 摘要：微波介质陶瓷是指应用于微波频段电路当中，作为介质材料并完成一种或几种功能的陶瓷【1】，应用的频段主要是 300MHz~300GHz 之间的微波波段。微波介质材料的研究已历经近 70 年的历史，但是直到 20 世纪 80 年代末期才引起人们的重视。微波介质陶瓷具有高的介电常数εr和品质因子Q值，以及较低的频率温度系数τf等优良特性，因此能够满足微波电路小型化、集成化和高可靠性的要求，用作谐振器、滤波器、介质天线、介质导波回路等微波元器件。随着微波器件向民用产品的低成本、高产量方向的快速发展，微波介质材料领域的研究得以迅速发展，目前已经成为功能陶瓷领域的研究热点之一。 关键词：无机非金属材料；微波介质陶瓷；钙钛矿；助烧；改性；熔盐法 一、钙钛矿陶瓷概况 研究发现，具有通式为A(B′1/ 3B″2/ 3 ) O3 ( A= Ba, Sr; B′=Mg, Zn, Co, Ni, Mn; B″= Nb和T a) 的复合钙钛矿陶瓷材料可被广泛应用在移动通信系统的微波频率设备上, 如: 波导、滤波器、谐振器和振荡器等【2】。它具有较高的介电常数εr 和品质因子Q值，以及较低的频率温度系数τf等优良特性。目前国内外研究较多的是在高温下烧成的A( B′1/ 3T a2/ 3) O3 系列陶瓷化合【3-7】，但是由于其中所需的原料Ta2O5 比较昂贵、要求纯度较高且系统烧结温度太高（1500℃），限制了它的大规模推广应用。现今针对Ba (B′1/ 3Nb2/ 3 ) O3 ( BZN) 的研究还不多，Nb2O5相比Ta2O5 则是一种价格低廉来源广泛的化合物, 利用它代替Ta2O5 在适当的条件下也可制得性能较好的介质陶瓷材料【8】，所以具有很好的研究潜力。 1、钙钛矿结构微波介质陶瓷体系 因为钙铁矿结构具有极强的通融性，使得大量不同性能的微波介质陶瓷被开发出来。从人们对钙铁矿微波陶瓷常用的研究思路和方向来看，可以把钙钛矿结构微波介质陶瓷大致分为三类： l) 简单钙铁矿类 这类陶瓷主要有LnAlO3(Ln为稀土元素，如La，Nd等)，CaTiO3，SrTiO3【9】等。LnAlO3系列具有较高的Q值，较低的介电常数和负的谐振频率温度系数，而CaTiO3、SrTiO3虽然Q值都不高，但具有很大的介电常数和大的正的谐振频率温度系数，是用来正负温度系数复合开发最常用的正温度系数材料。 2) B位离子有序复合钙铁矿类: 此类陶瓷种类最多，覆盖面最广，但其开发的思路大体相同:即在B位形成1:1或1:2离子有序(以1:2有序居多)，而A位通常是Ca2+、Sr2+、Ba2+以及稀土元素离子。一般说来，Ca、Sr基复合钙铁矿具有较小的介电常数、较高的Q值和负的谐振频率温度系数，Ca基的Q值要略高于Sr基; Ba基的介电常数比Sr、Ca基要高，其1:2有序结构体系具有极高的Q值而温度系数一般为较小的正值，是研究应用最为广泛的一类复合钙铁矿陶瓷【10】。而稀土离子基的复合钙铁矿是近年才开发出来的一类性能优异的微波陶瓷，其一般为B位l:1有序结构，介电常数与前面提到的三种陶瓷类似，在20一40范围之内，具有和Ca、Sr基复合钙铁矿一样的负谐振频率温度系数以及可以与Ba基相比拟的高Q值，是一类很有应用前景的微波陶瓷材料。而对于1:3有序结构材料，如前面所提到，无论结构还是性能都还有待进一步研究和提高【11】。 3)正负谐振频率温度系数复合类: 这类陶瓷主要是着眼于零谐振频率温度系数陶瓷的开发，通常是应用正负温度系数复合的方法来得到近零的谐振频率温度系数。而正如l)中所说，最常用到的正温度系数端的材料是CaTiO3与SrTiO3，它们与不同负温度系数材料复合得到的近零温度系数材料的介电常数大小可以在很大范围内调节，且Q值适中这些负温度系数端材料主要包括2)中提到的Ca、Sr、稀土元素基B位有序复合钙铁矿以及一些大介电常数、高损耗的Pb基复合钙铁矿。而对于正温度系数的Ba基复合钙铁矿类，则需要通过负温度系数材料如BaZrO3、BaWO4、BaSnO3等来调节。这种正负温度系数复合的方法是开发满足商业应用要求的零温度系数材料最有效途径。【12】 二、影响钙钛矿化合物微波介电性能的因素 钙钛矿化合物的微波介电特性与材料的组成、材料的微观结构及制备工艺有着密切关系。材料中存在的晶粒、晶界、气孔、杂质以及晶格缺陷对材料的介电性能影响很大。 3.1 介电常数 在高频微波带下, 材料的介电常数主要取决于材料结构中的晶相和制备工艺, 与使用频率基本无关[13]。在主晶相大多是非铁电、非反铁电、非偶极性的常规电介质型离子晶体中, 对介电性质做主要贡献的是电子式