《Al2O3气凝胶的制备与表征》.docVIP

Al2O3气凝胶的制备AlCl3·6H2O）为铝源，采用了溶胶-凝胶法结合CO2超临界干燥工艺制备出了具有典型纳米介孔结构的Al2O3气凝胶Al2O3气凝胶。 关键词：溶胶凝胶CO2超临界干燥Al2O3气凝胶引言 Al2O3气凝胶根据用原料的，以有机盐为原料制备A12O3气凝胶是目前诸多制备方法中最为广泛的一种。A12O3气凝胶美国的Yoldas采金属在催化剂的作用下水解聚生成A12O3凝胶这种方法可以制备出高纯度、比表面积、分布均匀的凝胶，但该方法过程复杂，如水解反应慢且难控制，极易形成沉淀影响反应因素较多，如金属铝盐的种类、用量以及反应温度、添加剂等；同时存在有机原料对水敏感、原料价格昂贵且易燃有毒等诸多问题。以无机盐为原料制备A12O3凝胶虽然形成的凝胶相对有机盐的纯度相对较低，但具有原料价格低廉、工艺简单、过程容易控制、实现工业化几率大等诸多优点。 前2种方法都是通过化学反应得到固体粒子再加入胶溶剂分散制取溶胶。此外，也可以直接采用已有工业产品为原料，如纳米氧化铝粉，通过粉体分散于溶剂中，经过均匀混合搅拌等方法得到溶胶。该方法虽然省去了水解，过程简单，且原料价格便宜，但是原料中杂质含量较高，制得的溶胶纯度相对较低。 无机铝盐中最常用的就是九水硝酸铝和六水氯化铝，A12O3凝胶，其工艺过程简单，形成的气凝胶结构稳固以水和无水乙醇的混合溶液作为溶剂，通过环氧丙烷的开环反应实现了氧化铝溶胶的凝胶化。在很多有机物聚合反应中环氧丙烷充当的一种高效的质子吸附剂的角色，在阳离子Al3+作用下，环氧丙烷发生了不可逆的开环反应，形成了具有高活性的自由基C3H7O-，该自由基的存在促使了水合铝离子之间的缩聚反应Theodore F B[10]等发现以九水硝酸铝和六水氯化铝这两种前驱物制备得到的氧化铝气凝胶在性质和微观结构上明显不同九水硝酸铝为前驱体制备得到的气凝胶是由球形的氧化铝颗粒组成，其孔洞是由颗粒之间的堆积形成的，颗粒的直径范围在5-15nm；以六水氯化铝为前驱体制备得到的气凝胶是由状氧化铝组成，形成了三维空间网状结构，直径为2-5nm，其强度比九水硝酸铝制备得到的氧化铝气凝胶大很多，如图所示。图 开环反应和A12O3凝胶形成机理 Figure Mechanisms of epoxide ring opening reaction and Al2O3 gels formation (M: Al3+) （a）九水硝酸铝 （b）六水氯化铝 图不同无机铝盐制备的A12O3气凝胶的TEM图 Figure TEM photos of A12O3 aerogels by using different inorganic aluminum salts 在进行A12O3气凝胶制备研究之前，本也做了一些前期工作，如图是不同无机盐制备得到的A12O3气凝胶样品照片，图是对应的SEM图。结果发现：以九水硝酸铝为无机盐得到A12O3气凝胶在外观透明性和结构上比六水氯化铝要差，SEM图说明两者都具有纳米级的结构，但前者颗粒堆积形成的孔结构，孔径分布不够均匀，而后者是链状形成的网络结构，孔结构相对强度高，稳定性好。（a）九水硝酸铝 （b）六水氯化铝 图不同无机铝盐制备的A12O3气凝胶样品照片 Figure hotos of A12O3 aerogels by using different inorganic aluminum salts （a）九水硝酸铝 （b）六水氯化铝图不同无机铝盐制备的A12O3气凝胶的SEM图 Figure EM photos of A12O3 aerogels by using different inorganic aluminum salts 本重点研究以六水氯化铝为前驱体合成Al2O3气凝胶的制备工艺，其中包括环氧丙烷含量、热处理温度对气凝胶影响Al2O3气凝胶的制备图为Al2O3气凝胶的制备工艺流程。 图5 Al2O3气凝胶制备的工艺流程图 Fig.5 Schematic of the preparation of Al2O3 aerogels Al2O3溶胶的制备前期工作发现当反应物浓度过小时，凝胶时间过长，且凝胶结构强度较低，干燥过程不易控制，样品容易开裂；当反应物浓度过大时，凝胶时间太快，湿凝胶制备过程不好控制，本实验反应物浓度～30wt%配制溶液。 室温条件下，称取一定量的AlCl3.6H2O放置在500ml玻璃烧杯中，加入一定比例的去离子水、无水乙醇以及一定量的干燥控制剂甲酰胺，在磁力搅拌器下均匀搅拌，使得铝盐充分水解待铝盐完全溶解且充分水解后，将一定比例的网络结构形成剂1.2-环氧丙烷缓慢加入到水