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Co-S合金粉的制备及其在镍钴电池中的电化学性能研究
摘要: 采用水热合成法根据CoSO4·7H2O与Na2S·9H2O不同摩尔比制备Co-S合金,用恒电流充放电实验研究其在镍钴电池中的放电特性和循环稳定性。实验结果表明,反应物摩尔比为1:1,制得的Co-S合金粉末颗粒较细,电化学性能好,具有较高的放电倍率和良好的可逆性,放电容量为293mAh/g。
关键词:水热合成;Co-S;电化学性能
The preparation of Co-S powders and the studies of electrochemical properties in Nickel-cobalt batteries
Abstract: According to the different molar ratios of CoSO4·7H2O and Na2S·9H2O, Hydrothermal synthesis method had been used to treat Co-S powders. The discharge behavior and cycle life of Co-S electrodes were studied by galvanostatic charge and discharge tests. The results showed that when the molar ratio of reactants was 1:1, the Co-S powders are tiny and the electrochemical properties are fine. In addition, it exhibited a high discharge rate and good reversibility. The maximum discharge capacity was 293mAh/g .
Key Words: hydrothermal synthesis; Co-S powders; electrochemical performance
0引言
随着人民生活水平的不断提高及科学技术的进步,各类电池产品在不同领域特别是电子、通讯、航天、汽车等工业中的应用日益广泛。改革开放以来,我国的电池消耗量急剧上升,废弃的一次性电池被随意填埋造成了对土地和地下水资源的严重污染。因此,从环保和经济的角度出发,可重复使用的二次电池越来越为人们所青睐。常见的二次碱性电池包括镍镉电池、镍氢电池、镍锌电池、锌锰电池、镍铁电池和锌银电池等。这些二次电池具有充放电次数多(可达500次以上)、寿命长、可快速充放电、高倍率放电、耐过充等优良性能[1],几十年来被广泛用作通讯、照明、电动工具等的电源,镍氢电池甚至被认为是电动工具用动力电池的首选电源[2]。
然而,随着电子、通讯事业的迅速发展,对电池的能量密度和充放电性能的要求不断提高,现有的二次碱性电池正面临着严峻的挑战。众所周知,电池的先进性取决于材料的先进性,开发高性能的电极材料是提升二次碱性电池性能的根本途径,而负极材料是电池的最主要材料之一,因此,开发先进的负极材料成为了人们研究工作的一个重点。对镍氢电池而言,其应用最广泛的传统负极材料AB5型储氢合金的放电容量仅为320mAh/g[3],限制了该类型电池更广泛的应用。钴及钴基合金由于其具有高的充放电效率,好的循环稳定性,以及高的放电容量[4-7],引起了人们的广泛关注,被认为是新型的有潜力的电池负极材料。镍钴电池正是在这个基础上发展起来的。
镍钴电池的组成与电化学原理都与镍氢电池相似,由负极、Ni(OH)2正极、隔膜和电解液组成,电解液一般采用KOH水溶液,也可加入少量LiOH 或 NaOH。主要差异在于Co的化合物、复合物、混合物、氧化物等取代了原来的储氢合金负极。
近年来,文献报道了一系列的钴及钴基合金[8-14],如Co-B、Co-P、Co-Si、Co-BN和Co-Si3N4,作为二次碱性电池的负极材料,它们都展示了优异的电化学性能。chung等人[15]研究了晶态Co粉的电化学性能,发现其放电容量高达400mAh/g。此外,Co-B[16]合金与Co-P[17]合金的可逆电化学放电容量均高于300 mAh/g,并具有良好的循环稳定性。
钴基合金中,Co-X由于具有较高的可逆充放电容量和很好的循环寿命而被研究,Co-S是其中一种,具有良好的催化活性和顺磁性,因S是一种有效、廉价且易得的元素而受到广泛关注。传统的Co-S合金制备方法是高温固相反应法,但是高温会导致产物的纯度低且颗粒尺寸大,结果并不理想。因此,研究者们将视线放在机械球磨、电弧熔炼、水热合成等方法上。
本文通过水热合成法制备Co-S合金粉,试验了最佳反
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