悬浮聚合.ppt

悬浮聚合 5.4.1一般介绍 5.4.2液-液分散和成粒过程 5.4.3分散剂和分散作用 5.4.4氯乙烯悬浮聚合 5.4.5苯乙烯悬浮聚合 5.4.6微悬浮聚合 复 习 1.自由基聚合方法 2.本体聚合、溶液聚合 5.4.1一般介绍 悬浮聚合 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法。 基本组分 单体 引发剂 水 悬浮剂 水溶性高分子物质 聚乙烯醇 聚丙烯酸钠 S－MAA共聚物 明胶 纤维素类 淀粉 碳酸盐 硫酸盐 滑石粉 高岭土 是一类能将油溶性单体分散在水中形成稳定悬浮液的物质。 吸附在液滴表面，形成一层保护膜 吸附在液滴 表面，起机械隔离作用 不溶于水的无机物 颗粒大小与形态 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 颗粒形态 紧密型：有利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：不利于增塑剂的吸收，难于加工 颗粒形态的 影响因素 PVA：疏松型；明胶：紧密型 配比大，有利于形成疏松型 搅拌强度（一般强度愈大，颗粒愈细） 分散剂种类和浓度 水与单体比例（水油比） 聚合温度 引发剂种类和用量 单体种类 优点 体系粘度低，传热和温度容易控制，产品分子量及其分布比较稳定； 产品分子量比溶液聚合的高，杂质含量比乳液聚合的少； 后处理工序比乳液聚合和溶液聚合简单，一般通过机械分离脱水、洗涤、干燥即可，生产成本也低，粒状树脂可直接成型； 悬浮聚合同时具有本体聚合和溶液聚合的优点，又一定程度 上 克服两者的不足； 缺点 产物中多少带有少量分散剂残留物，影响透明度和绝缘性； 单体液滴不稳定，反应后期会出现结块，所以对设备和工艺的要求很高； 5.4.2液液分散和成粒过程 聚合场所－单体液滴内 答案： 本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合 本体聚合是单体本身、加入少量引发剂（或不加）的聚合 溶液聚合是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合 分散剂和分散作用 分散剂分类： 1.水溶性有机高分子物 2.不溶于水的无机粉末 高分子分散剂的作用机理主要是吸附在也低表面，形成一层保护膜，起着保护胶体的作用。同时还使表面张力降低，有利益也低分散。 分散剂种类的选择和用量的确定随聚合物种类和颗粒要求而定。除颗粒大小和形状外，还要考虑树脂的透明性和成膜性等。 应 用 实 例： 主要用于自由基聚合 悬浮聚合工业生产实例 氯乙烯悬浮聚合 氯乙烯悬浮聚合过程如下 将水、分散剂、其他助剂、引发剂先后加入聚合釜中，抽真空和冲氮排氧反复几次，然后加单体，升温至预定温度聚合。再聚合过程中保持压力恒定。后期压力下降即可出料，这时转化率约80~85%。聚合结束后，回收单体，出料，经后处理、离心分离、洗涤干燥，即得聚氯乙烯树脂成品 5.4.5苯乙烯悬浮物聚合 ｛ 可发性聚苯乙烯 苯乙烯型离子交换树脂 部分通用级和抗冲级聚苯乙烯 采用悬浮法生产 苯乙烯悬浮聚合的发展历史曾有过低温（85℃）聚合和高温（120℃） 聚合两种技术，所用引发剂和分散剂各异，目前多趋向于高温聚合； 苯乙烯高温悬浮聚合是在120~150℃下进行的聚合。苯乙烯具有热聚 合的特点，不加引发剂，在120℃以上，就有较高的聚合速率。在150℃聚 合2h，转化率可达85%。如果加入适当的引发剂还可以进一步提高速率。 高温聚合时多采用无机分散剂，如磷酸钙、碳酸镁等，聚合结束后，可在 后处理工序中用酸除去； 苯乙烯在有丁烷等挥发性液体存在下进行悬浮聚合，则可制得可发性 聚苯乙烯； 5.4.6微悬浮聚合 悬浮聚合物的粒度一般在50~2000μm之间，乳液聚合产物的粒度只有0.1~0.2μm，而微悬浮（microsuspension）聚合物的粒度则介于其间（0.2~1.5μm），可达亚微米级（＜1μm），与常规乳液聚合的液滴相当，因此也可称作细乳液（