炔烃的命名.ppt

有机化学 炔烃 * 炔钠的烷基化反应 炔化钠与伯卤代烷反应，相当于在叁键碳上引入一个烷基，故称为烷基化，可用于合成高级炔烃，是增长碳链的合成方法之一。 此法多用于实验室有机合成中。例： 有机化学 炔烃 * 4.4.4.2 与重金属盐的反应 1-炔烃与银氨溶液反应，立即生成白色的炔化银沉淀；与氯化亚铜氨溶液反应则生成砖红色的炔化亚铜沉淀，只有端炔有此性质，是区别端炔与非端炔及烯烃的方法。 白色沉淀 砖红色沉淀 炔化银 乙炔亚铜 有机化学 炔烃 * 爆炸品——炔化银 炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热、震动或撞击时，可发生猛烈的爆炸。分解成金属和碳并放出大量的热。 为了安全，实验中生成的重金属炔化物，反应后必须用硝酸将其分解。 有机化学 炔烃 * 4.4.4.3 炔氢的弱酸性 炔烃中的炔氢可以和强碱反应，说明它有弱酸性，这是为什么呢？ 首先，我们观察一下与炔氢相连的碳原子的情况。 与H原子相连的C原子的杂化方式不同，与炔氢相连的叁键碳采用的是sp杂化，与烯烃中双键上H原子相连的双键碳采用sp2杂化，与烷烃中H原子相连的碳原子采用sp3杂化。 sp-s sp2-s sp3-s 有机化学 炔烃 * 原因解释 由于sp杂化(s成份占1/2)中，s成份最大，其杂化轨道电子离核近，受核的引力大，即叁键碳比双键碳及饱和碳的电负性大，则在炔烃中，由sp-s形成的“C-H”的电子云更靠近叁键C原子，增大了“ C-H ”的极性，-C≡C ?- ←H ?+ ，共用电子对越靠近C原子，则C-H越容易断开，从而使炔氢显示出一定的酸性，比较容易离解而发生一些反应。 炔氢的酸性是相对烷、烯烃而言，从Pka值来看，其酸性比水还要弱得多。 乙烷 乙烯 乙炔 水 PKa 50 44 25 16 有机化学 炔烃 * 4.5 乙炔 一、用途 乙炔是一种重要的化工原料。纯净的乙炔是无色无味的气体。工业上由电石制得的乙炔，因混有少量的H2S、H3P等杂质，有一种特殊的气味。 乙炔难溶于水，易溶于丙酮中，1V丙酮可溶解25V乙炔。乙炔 m.p.=-83.4℃、b.p.=-81.8℃，爆炸极限3~81%，乙炔易燃易爆，尤其是液态的乙炔，稍受震动就可能爆炸。当溶于丙酮中后稳定性增加，因此贮存乙炔是在12atm下（1V溶300V乙炔），用装有多孔性物质和丙酮的钢瓶中，多孔性物质常用硅藻土、石棉等，乙炔燃烧时火焰明亮，可用于照明。 乙炔与氧气混合后燃烧，其火焰温度可达到3500℃，常用于气焊、气割中，乙炔在自然界中很少存在，是人工生产的化工原料。其生产方法有两种。 有机化学 炔烃 * 二、乙炔的制备 1. 电石（ CaC2 ）法 CaO和焦炭在电弧炉中，加热到2500℃以上，反应生成CaC2，CaC2遇水则可放出乙炔气体。此方法工艺简单、成熟，乙炔的纯度也较高，但耗电量很大，成本较高。 2. 烷烃的裂解 将CH4通过1500℃的高温管，加热0.001~0.01s，然后骤冷就得到乙炔。此法耗电量少，成本低，但生产的乙炔纯度低，需分离提纯，目前工业上乙炔的生产大都采用此法。 有机化学 炔烃 * 三、其它炔的制备 其它炔烃的常用制法有二。 1. 利用炔化钠和伯卤代烷的烷基化反应。 2. 邻二卤代烷或偕二卤代烷脱卤化氢。 有机化学 炔烃 * 小结 一、炔烃的命名——双键、叁键同在***** 二、炔烃的物理性质 三、炔烃的化学性质***** （一）、加成反应***** 1. 催化加氢 Lindlar催化加氢 2. 亲电加成 X2(Br2)、HX、H2O 3. 亲核加成 HCN、RCOOH、ROH （二）、氧化反应——KMnO4 ***** （三）、炔氢的反应***** 1. 炔氢与金属钠的反应 2. 炔氢与重金属盐的反应（Ag(NH3)2+、Cu (NH3)2+ ） * * 与亲电加成正好相反，炔烃与水的加成是亲核加成。 * 乙炔二聚生成乙烯基乙炔，然后再与HCl发生加成反应生成2-氯丁二烯，是工业上合成氯丁橡胶的重要原料。 炔烃 炔烃 有机化学 炔烃 * 目录 § 4-1 炔烃的异构和命名 一、炔烃的异构 二、炔烃的命名 § 4-2 炔烃的结构 § 4-3 炔烃的物理性质 § 4-4 炔烃的化学性质 § 4-5 乙炔 小结 有机化学 炔烃 * 4.1.1 炔烃的异构 炔烃的异构可由碳链的结构及官能团位置变化引起，但由于碳最高只有4价，叁键碳只能连有一个烃基，所以炔烃不存在顺反异构体，炔烃的异构体数因此较相应碳数烯烃的异构体要少。 例：丁烯与丁炔相比 丁烯有三个构造异构体及两个顺反异构体。 而丁炔只有1-丁炔和2-丁炔两个异构体。 有机化学 炔烃 * 4.1.2