第五章离子聚合.ppt.pptVIP

吸电子基： C=C上的电子云密度降低，有利于阴离子的进攻； 碳阴离子增长种的电子云密度分散，能量降低而稳定，有利于增长反应。 具有π-π共轭体系的烯类单体 共轭效应使双键上电子云密度下降，使C-离子稳定。 π-π共轭体系的烯类单体有极性与非极性之分， 取代基极性大的单体，阴离子聚合活性大 烯类、羰基化合物、含氧杂环的单体 烯类单体，必须符合： σ σ σ σ σ σ σ σ σ 一. 阴离子聚合的单体 苯乙烯、丁二烯、丙烯腈、硝基乙烯及丙烯酸酯类。 (π-π共轭) 氯乙烯、醋酸乙烯酯等单体，它们的P-π共轭效应与诱导效应相反，减弱了双键电子云密度下降的程度，不利于阴离子聚合。 甲醛既能阳离子聚合，又能阴离子聚合。 环氧乙烷、环氧丙烷、己内酰胺等杂环化合物，可由阴离子催化剂开环聚合。 阴离子聚合引发剂——电子给体，即亲核试剂，属于碱类。 按引发剂种类 按引发机理 电 子 转 移 引 发 阴离子加成引发 分子型引发 直接转移引发 间接转移引发 碱金属 有机金属化合物 Lewis 碱（供电子） 二. 阴离子聚合引发体系和引发 1. 碱金属- 引发机理：电子转移引发，形成双阴离子活性种。 直接转移－ 间接转移－ 碱金属 e 中间体 单体 碱金属 e 单体 活性种 如萘钠－THF（四氢