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导电材料发展史及其发展趋势 【摘要】文章概述了导电材料的发展史，着重介绍了导电高分子聚乙炔的发展状况，介绍了几种典型导电高分子材料，列举了结构型导电高分子材料的若干应用情况，并讨论了目前导电高分子材料的发展趋势。 【关键词】导电高分子；聚乙炔；导电材料；发展趋势 The History and Development Trend of Conductive Material Abstract：The paper summaried the history of conductive material and emphasize the development of a kind of conductive polymer material?introduced lseveral typical conductive polymer materials,discussed the development trend. Keywords: conductive polymer material; polyacetylene;conductive material; development trend. 1.导言 1800年，发明了发生装置——伏打电堆能够产生持续的直流电。立即下令授予伏特一枚特制金质奖章导电现象实际上是电子移动的结果金属内部的电子可以脱离原子核的束缚，在核外自由运动当电路中有了电流后，自由电子会向同一个方向运动，也就是形成了定向移动，这样金属就可以导电了。后来经过研究，科学家们又发现半导体具有良好的导电性。当半导体两端加上外电压时,半导体中将出现两部分电流:一是自由电子作定向运动所形成的电子电流,一是应被原子核束缚的价电子递补空穴所形成的空穴电流。在半导体中，同时存在着电子导电和空穴导电，这是半导体导电方式的最大特点，也是半导体和金属在导电原理上的本质差别。现在，半导体已经广泛地应用与高新电子产业，如晶体管、集成电路、整流器、激光器以及各种光电探测器件、微波器件等导电高分子材料还需要从“共轭高分子”说起。导电高分子是从七十年代末发展起来的一类新型高分子，导电高分子通过掺杂可具备一定的电导率，通过掺杂-去掺杂，可在绝缘态和导电态之间切换，同时伴随许多独特的性质共轭高分子最简单的例子是聚乙炔。它由长链的碳分子以键链结而成。由于键结的特性，使得每一个碳原子有一个价电子未配对，且在垂直于面上形成未配对键。我们可以想像，相邻原子的未配对键的电子云互相接触，会使得未配对电子很容易沿着长链移动。 然而，实际的情况较为复杂，未配对电子很容易和邻居配对而形成单键-双键交替出现的结构。这种转变称为配对化 dimerization ，物理上称为派若斯 Peirels 不稳定性。导电高分子最初是很偶然地被发现的，1974年日本筑波大学H.Shirakawa（白川英树）在合成聚乙炔的实验中，偶然地投入了过量1000倍的催化剂，合成了一个漂亮的银色薄膜。这薄膜是纯度很高的顺式聚乙炔。为什么聚乙炔经过掺杂氧化反应后电导率就能提高这么多呢？碘分子从聚乙炔抽取一个电子形成3价碘离子，聚乙炔分子形成带正电荷的自由基阳离子，在外加电场作用下双键上的电子可以非常容易地移动，结果使双键可以成功地延着分子移动，实现其导电能力。 5.导电高分子的深入研究 白川英树这个偶然的发现不仅发现了一种崭新的导电材料，也开启了一个全新领域的大门！他也因此获得了2000年的诺贝尔奖。自此之后，无数的科学家投入到了导电高分子的研究之中，1980年，英国Durham大学的W.Feast得到更大密度的聚乙炔。 1983年，加州理工学院的H.Grubbs以烷基钛配合物为催化剂将环辛四烯转换了聚乙炔，其导电率达到35000S/m，但是难以加工且不稳定。1987年，德国BASF科学家 N. Theophiou 对聚乙炔合成方法进行了改良，得到的聚乙炔电导率与铜在同一数量级，达到10^7S/m。[2] 下表是关于聚乙炔电导性的一些数据: 表1：导电高分子材料聚乙炔的电导率[3] 掺杂方法 掺杂剂 电导率，S/m 未掺杂型 顺式聚乙炔 反式聚乙炔 1.7×10－7 4.4 ×10－3 p－掺杂型（氧化型） 碘蒸汽掺杂 五氟化二砷掺杂 高氯酸蒸汽 电化学掺杂 5.5×104 1.2×105 5×103 1×105 n－掺杂型（还原型） 萘基钾掺杂 萘基钠掺杂 2×104 103～104 经过数十年的，导电高分子的发展已经涌现出很多成果，越来越多的新型材料被研发出来，比较经典的有： 5.1聚苯胺 PAn PAn发现较早，但是近年来才发现它的良好导电性。聚苯胺的结构多样、空气稳定性和耐热性好、电导率优良、原料价格低，易制成柔软坚韧的膜且价廉易得，又可进行溶液和熔融加工，再加上其独特