红外吸收光谱法.ppt.ppt

Instrumental Analysis 主讲：张敬华 第一节 概述 红外吸收光谱法是依据物质对红外辐 射的特征吸收建立起来的一种光谱分析方 法。分子吸收红外辐射后发生振动能级和 转动能级的跃迁，因而IR又称为分子振动 －转动光谱。 红外光谱区是指波长为0.78~1000um, 波数为10~12820cm-1的电磁辐射区。 红外光谱的分区 一、红外吸收光谱法的特点 红外与紫外相比具有一下特点： 1. UV-VIS是电子光谱，常用于研究不饱和化合物，特别是具有共轭体系的有机物；而IR是振-转能级能级跃迁，主要涉及振动能级跃迁，几乎可用于所有化合物的研究。 IR最重要和最广泛的用途是对有机化合物进行结构分析. 3. IR也可用于定量分析但干扰较大。 4. 可测定气、液、固体样品，样品用量少，分析速度快，不破坏样品。 二、红外光谱图表示法 第二节 红外吸收基本理论 一、分子的振动形式 1. 伸缩振动 伸缩振动是指原子沿键轴方向伸缩使键 长发生周期性变化，而键角不变的振动， 用v表示。 伸缩振动又分为对称伸缩振动Vs和不对 称伸缩振动Vas。 2. 弯曲振动 弯曲振动又叫变形振动，是指键角发生周期性变化而键长不变的振动。 弯曲振动分为面内弯曲振动和面外弯曲振动。 面内弯曲振动又分为剪式振动和平面摇摆振动。 面外弯曲振动分为面外摇摆振动和扭曲振动 二、IR产生的条件和谱带强度 一、分子吸收红外辐射必须同时满足两个条件： 辐射应具有刚好满足振动跃迁所需 的能量。 2. 只有能使偶极矩发生变化的振动形 式才能吸收外辐射。 (即偶极矩的净变化不等于零)(红外吸收光谱产生的条件) 二、吸收谱带的强度 IR谱带的强度取决于分子振动时 偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构 以及其对称性有关。对称性越强，偶 极矩变化越小，谱带强度也就越弱。 红外光谱吸收谱带的强弱等级： k100 极强峰（vs） 20k100 强峰（s） 10k20 中强峰（m） 1k10 弱峰（w） K1 极弱 三、基团振动与红外光谱区域 红外光谱区可分为基频区和指纹区两大区域 。 一、基频区(4000～1350cm-1) 通常把能代表基团存在，并有较高强度的吸收谱带称为基频区，其所在的位置一般称为特征吸收峰，可作为鉴定基团的依据。基频区又称特征区或官能团区。 1. X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 2. 三键及累积双键区：2500～1900cm-1 3. 双键伸缩振动区：1900～1200cm-1 4. X-H弯曲振动区：1650～1350cm-1 1. X-H伸缩振动区：4000-2500cm-1 a. –O-H 3700-3100cm-1 ，确定醇、酚、酸。 b. -N-H 3500-3300cm-1 吸收峰尖锐。 c. 饱和烃C-H伸缩振动在3000cm-1以下； 不饱和烃C-H伸缩振动在3000cm-1以上。 2. 三键及累积双键区 2500～1900cm-1 3. 双键伸缩振动区 1900～1200cm-1 a C=O伸缩振动 1850～1600cm-1，往往是红外谱图中最强的吸收峰，是判断有无羰基存在的主要依据。 b 芳环的骨架振动在1620～1450cm-1范围内有四个吸收峰，其中1520～1480cm-1和1620～1590cm-1区域内的两个吸收峰是判断芳环是否存在的重要标志。 4. X-H弯曲振动区 1650～1350cm-1 -CH3特征吸收峰：1380～1370cm-1 二、指纹区（1350～650cm-1） 指纹区的吸收峰是由于C-C、C-O、C-X 单键的伸缩振动以及分子骨架中多数基团 的弯曲振动所引起。 a -C-O 伸缩振动：1300～1000cm-1，s 确定酯、醚、醇。 b -(CH2)n- 面内摇摆：720cm-1, 注：（n≥4) 四、影响基团频率位移的因素 一、内部因素 1. 诱导效应 2. 共轭效应 共轭效应使电子云密度降低，吸收峰 向低频方向移动。 3. 氢键 氢键的形成往往使基团的吸收频率降 低，谱带变宽。 二、外部因素 影响基团频率位移的外部因素主要是 指测定时试样的状态、溶剂效应等因素。 一般在气态时，伸