化工工艺学-第三章-无机化学矿物加工利用选编.ppt

④半水物法(HH) 典型的半水物工艺流程有诺斯克-特罗半水物流程。半水物可直接制得浓度较高的磷酸。 工艺条件为：成品磷酸的浓度约为38~50％P2O5，一般为40~45％P2O5。为获得粗大的半水物结晶，关键在于控制磷矿溶解槽中液相中的SO3/CaO的摩尔比小于1，即在硫酸量不足的条件下进行磷矿分解和半水物结晶。加入磷矿溶解槽中的硫酸量约为硫酸总用量的90％，槽内液相SO3浓度为0.01~0.02g/ml，其余10％硫酸补加于结晶槽内。浸取反应温度85~110℃,停留时间6~8小时，料浆液固(重量)比为3~4，P2O5得率94％左右。 硫铁矿是硫化铁矿物的总称，它包括主要成分为FeS2的黄铁矿与主要成分为FenSn+1(n≥5)的磁硫铁矿。纯粹黄铁矿含硫53.45％，磁硫铁矿含硫36.5～40.8％。 ①原料预处理，包括原料破碎、配矿等。 ②硫铁矿焙烧，SO2炉气制备。 ③净化，清除炉气中的有害杂质。 ④转化，SO2催化氧化制备SO3。 ⑤吸收，硫酸吸收SO3制发烟硫酸。 以硫铁矿为原料接触法生产硫酸的过程主要有5个工序： 二、硫铁矿焙烧制硫酸原料气 1）硫铁矿的焙烧反应 硫铁矿焙烧的主要化学反应是FeS2的氧化，它分两步进行，首先是FeS2的热分解，尔后为分解产物的氧化。 ① 2FeS2→2FeS+S2(g) ＞500℃ Fe2O3、FeO的比例取决于炉中氧的分压。实际上焙烧炉中过剩空气较少，故矿渣中的铁有Fe2O3和FeO两种形态。 硫铁矿焙烧总的反应式为： 4FeS2 +11O2=2Fe2O3+8SO2↑ 3FeS2 +8O2=Fe3O4+6SO2↑ S2(g)+2O2→2SO2↑ 2FeS+3O2→2FeO+2SO2↑ 2FeO+0.5O2→Fe2O3 ② ＞600℃ 硫铁矿的焙烧是强烈放热反应，除可供反应自热外，还需要移走反应余热。在空气中焙烧黄铁矿获得的含SO3炉气，理论最高浓度为16.2％。现代硫铁矿的焙烧都采用沸腾焙烧技术。 工业上，为保证使硫铁矿中的硫尽量转化为二氧化硫，通常在600℃以上高温下进行焙烧。 2）焙烧速度及其影响速度 硫铁矿的焙烧过程 ①FeS2的分解。 ②O2向FeS2表面及内部扩散。 ③ O2与FeS2在矿物颗粒表面及内部反应，生成的SO2自颗 粒内部通过氧化铁层扩散出来。 ④硫蒸气向外扩散及与氧的反应。 硫铁矿的焙烧过程属于气固非均相反应。由于是非均相反应，硫铁矿的焙烧速度不仅和化学反应速度有关，还涉及传热和传质过程。 硫铁矿焙烧的lgk-1/T图 ①t=485~560℃，斜率很大，说明活化能很高；500℃，FeS2开始分解；属化学反应动力学控制阶段。 ②t=560~720℃，由化学反应动力学控制向扩散控制的转换阶段。 ③t=720~1155℃，斜率较小，活化能也较小，扩散控制阶段； T650℃时， FeS2分解的速率常数 FeS氧化的速率常数，焙烧过程属于化学反应控制。 T650℃时， FeS2分解的速率常数FeS氧化的速率常数，焙烧过程属于扩散控制。 生产中， t=850~950℃，硫铁矿的焙烧过程属于氧扩散控制。 ①提高焙烧温度，可以加快扩散速率，850~950℃为宜，过高会导致烧渣熔结。 ②减小矿石粒度，有利于增加空气与矿石的接触面积，减小内扩散阻力，矿石平均粒径在0.24~0.7mm。 ③增加空气与矿粒之间的相对运动，采用沸腾炉焙烧。 ④提高入炉空气中的氧含量。 提高焙烧反应速率的方法 3）硫铁矿的预处理 ①破碎 沸腾炉焙烧要求粒度在4~5mm，因此硫铁矿要经过粗碎和细碎。 ②配矿 由于矿石产地不同，组成差别较大。为维持操作稳定和炉气成分均一，焙烧前应进行配矿处理，使原料品位基本恒定。 ③脱水 水量过多会造成原料输送困难，进入炉内会结成团状使操作不能正常进行，因此，湿矿必须进行干燥。 4）沸腾炉焙烧 固体流态化焙烧，固体颗粒在流体流动的带动下，具有流体性质的操作技术。沸腾焙烧炉中，矿石粒子在悬浮状态下进行焙烧，床层由上升的气流及运动着的烧渣粒子群所构成，气体与固体粒子在床层中剧烈湍动，加快了气-固两相间传递过程，因此焙烧强度高，且床层温度均匀。 沸腾炉的炉体形式可分为三类：直筒型、扩散型及锥形床型等。 炉体为钢壳衬保温砖，内层衬耐火砖，为防止冷凝酸腐蚀，钢壳外面有保温层；炉子的下部是风室，设有空气进口管，其上是空气分布板。空气分布板上是耐火混凝土炉床，埋设有许多侧面开有小孔的风帽。炉膛中部为向上扩大的圆锥体，上部焙烧空间的截面积比沸腾截面积要大，以减少固体粒子吹出。沸腾层中装有与余热锅炉循环泵联接的冷却管，炉