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现代分离方法与技术 题 目 离子交换树脂在工业废水中的应用 学 生 刘新明 授课教师 李 杰 年 级 2013级 专 业 化学 系 别 化学系 学 院 化学化工学院 哈尔滨师范大学 2015年11月 离子交换树脂在工业废水中的应用 刘新明 工业废水中含有重金属离子或氰化物等第一类污染物。其中有些属于致癌致畸或致突变的剧毒物质，对人类危害极大。因此，搞好工业废水治理技术， 减少重金属污染危害，一直是国内外工业界与环保界的主要课题。而重金属废水由于所含重金属对人类和环境的危害，需要对其进行处理。化学沉淀法被广泛应用于重金属废水的处理过程，但采用化学沉淀法处理重金属废水时，会产生大量的重金属污泥，需要妥善处理或处置。离子交换技术处理重金属废水，既可实现废水中重金属的去除，又可回收废水中的重金属，避免化学沉淀法处理重金属废水时产生大量的污泥。离子交换树脂对废水中重金属离子的选择性分离，可以更好的实现废水中重金属离子的处理和重金属离子的回收。 1 离子交换树脂在我国的应用发展 离子交换剂在工业上的应用，起初是用天然沸石制取软水，后来发展到制备合成沸石和磺化煤。其中的重要进展有： 1935年英国人B.A.亚当斯和E.L.霍姆斯发表了关于用苯酚和甲醛合成有机离子交换树脂的报告，然后在1935年德国化学公司初次介绍了工业制造的离子交换树脂，其牌号是wofatit，接着1945年后苯乙烯磺酸型强酸阳树脂以及强碱性和弱碱性阴树脂先后研究成功，这些都是凝胶型树脂，在1962年又有性能更好的MR型大孔树脂问世70年代发明了热再生树脂。离子交换技术在工业、农业、医药以及科学研究上的应用日益广泛。 而在我国，离子交换树脂的工业化历史已有五十余年。随着其应用范围的不断拓展和技术要求的不断提高，国内离子交换树脂的产量不断增加、品种不断丰富，其生产工艺和技术也不断进步。众所周知，离子交换树脂用于水处理领域的主要目的是去除水中的杂质离子，但近年来， 离子交换树脂在工业水处理中发挥了新的作用。 2 工业废水中例子交换过程与交换反应 工业废水中含有重金属离子或氰化物等第一类污染物，主要的重金属有汞、铜、镉、铬、磷、氮等。 2.1 处理含汞废水 含汞废水是危害最大的工业废水之一，离子交换树脂法适用于处理浓度低而排放量大、含有毒金属的废水。配合硫化钠明矾化学凝聚沉淀法作为二级处理，对低浓度含汞废水可达到排放标准。浙江省洞山县铜山制药厂原先采用硫化钠明矾化学凝聚沉淀法处理红汞生产中产生的含汞废水。由于含汞废水成分复杂，存在多种形态的汞化合物(有机汞、无机汞)、金属汞以及其他有机物和离子，对酸化pH值和硫化钠量不易控制，会使硫化汞形成整合物溶解，处理后废水中汞浓度仍达0.05～05mg/L，很难达到排放标准。为了探索技术上先进、 经济 上合理的治理途径，叶一芳[1]等通过多次实验，并选用了离子交换树脂法。经过近两年来的运行表明:用树脂交换法除汞作为化学法的二级处理系统，能保证达到排放标准，且能实现封闭循环、连续稳定的运行，排放的废水可作为冷却水加以回用。具体的处理方法如下： 当汞在废水中呈Hg2+或HgCl+或CH3Hg+等阳离子形态存在时，含巯基（-SH）的树脂如聚硫代苯乙烯阳离子交换树脂，对它们的分离具有特效，其反应如下： 2RSH + Hg2+ (RS)2Hg + 2H+ RSH + HgCl+ RSHgCl + H+ RSH + CH3Hg+ RSHgCl + H+ 国外用大孔巯基树脂进行交换，在pH=2的条件下，处理含汞20~50mg/L的氯碱废水，出水含汞在0.002mg/L以下。我国某研究部门用国产大孔巯基树脂处理甲基汞废水的研究取得了良好的结果，该法的流程是：将甲基汞废水通入巯基树脂交换柱进行交换，然后用盐酸-氯化钠溶液洗脱，洗脱液经紫外光照射迅速分解后，再用铜屑还原回收金属汞。经过处理，出水中含甲基汞1ppb以下，汞得以回收。 2.2 处理含铜废水 工业排放废水如有色冶炼、电镀、化工、印染等行业的废水中常含有铜。利用离子交换树脂可以有效地除去废水中的Cu2+,以达到高度净化,并有利于资源的再生。张剑波[2]等选用多种大孔强酸型离子交换树脂用于吸附浓集含有机物废水中的铜离子。通过测定各种树脂对铜离子的去除率、不同铜离子浓度和溶液pH值对去除率的影响,以及各树脂再生性能的比较,表明争光树脂、强酸1号树脂与PK208树脂有最为突出的性能,