第03章 电解溶液.pptVIP

在发生同离子效应的同时，必然伴随者盐效应的发生。但同离子效应的影响比盐效应的影响大的多。因此，一般情况下，不考虑盐效应，也不会产生太大误差。 （1） Ka只与T和本性有关，与c无关。 （2） Ka↑，放出H+能力大，酸性↑。 （3）?pKa=-lgKa 2. ?一元弱碱（B-） B- + H2O HB +OH- Kb = [HB].[OH-]/[B-] 碱常数Kb的意义：表示碱在水中接受质子能力的大小。 （1）?? Kb只与T和本性有关，与c无关。 （2）?? Kb↑，接受H+能力大，碱性↑。 （3）?? pKb= -lgKb 二元弱酸溶液 本章作业： 1. 电解质分为强电解质和弱电解质。 2. 强电解质溶液理论： 活度a，a=γc/cθ， γ是活度因子，它与离子强度I有关。 3. 酸碱质子理论： 4. 水的质子自递与水的离子积Kw 5. 弱酸或弱碱在水溶液中的质子传递反应达到平衡时，其平衡常数则为酸或碱的解离平衡常数(Ka或Kb)，根据Ka或Kb的大小， 一．溶解度与溶度积 (Solubility Product Constant)： 溶解度：指一定温度下，难溶电解质溶解达饱和时，单位体积的溶液中溶解的难溶电解质的物质的量。用S表示；单位mol.L-1.反映了难溶电解质在水中的溶解能力。 第五节 难溶电解质的沉淀平衡 [Ag+][Cl-]=Ksp 溶度积 通式：AmBn(s) mAn+ + nBm- Ksp = [An+]m [Bm-]n AgCl(s) Ag+ + Cl- 溶度积和溶解度间的关系 ns ms n m - + + (aq) mB (aq) nA (s) B A m n 如果溶解度(S)以(mol?L-1)为单位，则： Ksp 和 S Ksp =[Am+]n ? [Bn-]m = (nS)n ?(mS)m 适用条件，I小；离解后的离子没有副反应；难溶强电解质。若无特殊说明，本书的习题都适用。 ①. Ksp与温度、本性有关，与浓度无关， (饱和状态) ②. 表示难溶盐（强电解质）溶解度大小； ③. 同类型（m、n相同）的难溶强电解质可直接比较 ④. 不同类型，可通过计算来比较溶度积与溶解度的关系。其溶解度与溶度积的关系式可推导： PbI2和PbSO4的Ksp接近，则两者饱和溶液中的Pb2+ 是否也接近？ Ksp(PbI2)=9.8?10-9; Ksp(PbSO4)=2.53?10-8 分别计算溶解度 沉淀—溶解平衡的判据,即溶度积规则 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + 平衡向左移动，沉淀析出 处于平衡状态，饱和溶液 平衡向右移动，无沉淀析出；若原来有沉淀存在，则沉淀溶解。 (二)离子积（IP）与溶度积规则 1．Ip --- 离子积(Ion Product)：表示任意情况下，难溶强电 解质溶液中相关离子浓度幂的乘积。 Ip=cn (A m+) cm (Bn-) 2．Ip与Ksp区别与联系： ① Ip是任意时刻的值； ② Ksp为一定温度下饱和溶液的一个常数 ； ③ 两者表达式“相同” 。 3．溶度积规则： ① Ip=Ksp达饱和或平衡。沉淀生成？溶解？ ② IpKsp不饱和,无沉淀生成或沉淀溶解； ③ IpKsp过饱和,有沉淀生成。 （一）沉淀的生成 IpKsp，溶液过饱和,有沉淀生成 二．难溶电解质沉淀平衡的移动 沉淀生成的条件:IpKsp 判断方法:① 计算有关离子浓度；