第一章碳负离子反应简析.pptVIP

第一章 碳负离子反应 1.1 基本原理 1.2 碳负离子反应 1.3 碳负离子与羧酸衍生物反应 1.4 碳负离子的烃基化反应 1.5碳负离子对活泼烯烃的加成反应 1.6乙炔碳负离子反应 1 .7氰基(CN-)负离子反应 1.8 Wittig反应——羰基烯化反应 1.1 基本原理 1.1.1碳负离子的形成 碳负离子：是以一个带有负电荷的三价碳为中心原子的中间体，是有机化学反应中常见的活性中间体。如甲基负离子 、烯丙基负离子 苄基负离子 、三苯甲基负离子 碳负离子是有机分子中的碳氢键失去质子后所形成的共轭碱 ： 1.1.2碳负离子的形成条件 从结构上讲，至少含有一个氢的碳原子的邻位要有一个活化基团，一些带有双键或三键的吸电子基团 、—NO2、—SO3H、—CN、—C≡CH等都是活化基团。活化基团有两个作用： ①由于其吸电子作用，使氢碳酸的酸性增加，而容易脱质子化。 ②使形成的C_的负电荷离域而趋于稳定。 活化基团的强弱顺序如下： -NO2＞R2C=O＞-SO3H＞-COOR＞-CN＞-C≡CH＞-C6H5＞-CH=CH2＞-R 另外，分子中的其他基团的空间效应和电子效应对C_的形成和稳定性也有影响，其中空间阻碍影响最大。 形成碳负离子的外部条件 在形成C_的过程中