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高分子化学总复习第1章绪论第2章逐步聚合第3、5章自由基聚合及实施方法第4章自由基共聚合第6、7章离子聚合及配位聚合第9章聚合物的化学反应第一章绪论一、重要术语和概念二、聚合物的命名1、根据来源或制法2、根据结构特证3、根据商品来源4、IUPAC系统命名三、聚合物制备反应类型1.加成聚合反应2.缩合聚合反应3.开环聚合反应4.聚合物转化反应四、聚合物的分子量和分子量分布第一章绪论一、重要术语和概念:高分子化合物(聚合物、高聚物、大分子、高分子),低聚物(齐聚物)、聚合度、分子量,单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节,主链、侧链、侧基、端基,加聚反应及加聚物、缩聚反应及缩聚物、开环聚合、逐步聚合、连锁聚合。高分子化合物一种由许多结构相同的、简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物定义:例如:单体?聚合物?主链、侧基?侧链?结构单元、重复单元、单体单元、链节聚苯乙烯(PS)单体?聚合物?结构单元、重复单元、单体单元、链节聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET、涤纶)聚合度DP,Xn;n加聚物DP=n缩聚物DP=2n;Xn=2n=DP均聚物共聚物M=nM0=n(M1+M2)二、聚合物的命名根据来源或制法命名根据结构特证命名根据商品来源命名IUPAC系统命名1根据单体来源或制法命名很多聚合物的名称是由单体或假想单体名称前加一个“聚”字而来,例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等2根据聚合物的结构特征命名很多缩聚物是两种单体通过官能团间缩合反应制备的。在结构上与单体有差别。可根据结构单元的结构来命名,前面冠以“聚”字。例如对苯二甲酸和乙二醇制备的聚合物叫聚(对苯二甲酸乙二酯),由己二胺和己二酸反应制备的叫聚己二酰已二胺等等。有一些聚合物结构中已看不出单体来源了。更需要由聚合物的结构特征命名,3根据商品命名有机化合物的命名很复杂,聚合物就更复杂了。在商业生产和流通中,人们仍习惯用简单明了的称呼,并能与应用联系在一起。例如:聚甲基丙烯酸甲酯-----有机玻璃,塑料类聚合物---酚醛树脂,脲醛树脂,醇酸树脂。有时也将聚氯乙烯-------俗称氯乙烯树脂。将橡胶类聚合物---------加上后缀“橡胶”,例如:丁二烯和苯乙烯共聚物--------丁苯橡胶,丁二烯和丙烯腈共聚物-------丁腈橡胶,乙烯和丙烯共聚物-------乙丙橡胶等等。3根据商品命名将纤维类的,在我国是用“纶”作后缀的例如:聚对苯二甲酸乙二酯-----涤纶,聚ω一已内酰胺----锦纶,聚氯乙烯---氯纶,聚乙烯醇缩醛----维尼纶,聚丙烯腈---腈纶,聚丙烯----丙纶。还有直接引用的国外商品名称音译,例如:聚酰胺又称尼龙(Nylon),聚已二酰己二胺----尼龙一66(nylon-66),聚癸二酰癸二胺----尼龙一1010,4IUPAC的系统命名法(了解)为避免聚合物命名中的多名或不确切,国际纯化学和应用化学联合会(InternationalUnionofPureandAppliedChemistry)提出了以结构为基础的系统命名法,(1)确定聚合物的最小重复单元。(2)排好重复单元中次级单元的次序。(3)按小分子有机化合物的IUPAC命名法则来命名这个重复单元。(4)在此重复单元命名前加一个“聚”字。IUPAC系统命名法的实例聚环氧乙烷、-[CH2-CH2-O]n-。聚乙二醇、-[CH2-O-CH2]n-。聚氯乙醇,-[O-CH2-CH2]n-。按原则2所排的次级单元为-[O-CH2-CH2]n-,按原则3命名为氧化乙烯,IUPAC命名,应叫聚氧化乙烯(Polyoxyethylene)。聚丁二烯,-[CH=CH-CH2-CH2]n-,聚(1-次丁烯基)聚氯乙烯,-[CHCl-CH2]-,聚(1-氯代乙烯)。三、聚合物制备反应类型加成聚合反应缩合聚合反应开环聚合反应聚合物转化反应1加聚反应一些烯类,炔类,醛类等化合物具有不饱和键的单体,能进行加成反应生成加聚物。可以用下面的反应通式来说明:侧基X---不同,聚合物的性质也非常不同,当X为H、Cl、C6H5、CH3、CH3OCO-、CN…时,则制得非常有用的大品种聚合物——聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯腈等等。2 缩聚反应具有官能团的单体,通过缩合反应,消除小分子副产物,彼此连接在一起,生成长链高分子的反应称缩聚反应。用这类反应能制备很多品种的高分子材料例如尼龙,聚酯,酚醛树脂,脉醛树脂等。尼龙是二元胺和二元酸的缩聚物,其中尼龙一66则是己二胺和己二酸的缩聚产物:3开环聚合反应某些环状化合物在催化剂存在下,开环聚合生成高分子量的线型聚合物。例如,聚甲醛是通过三氧六环单体开环聚合制备的,已内酰胺聚合生成尼龙-6,环氧化物开环生成聚醚等等:4高分子转化反应高分子转化反应----
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