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第 31 卷第 4 期化学反应工程与工艺Vol 31,No 42015 年 8 月Chemical Reaction Engineering and TechnologyAug.2015文章编号：1001—7631 (2015) 04—0352—07Au 电极上 CO2电还原过程中电极失活原因王 琴 1，王晓春 2，杨冬伟 2，李 露 2，贾友见 1，施 锦 21.昆明理工大学理学院，云南 昆明 650500；2.昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南 昆明 650093摘要：在水溶液中，电还原CO2制取CO时，电极易中毒失活，采用扫描电子显微镜（SEM）、X射线光电子能谱（XPS）对反应前后的电极材料进行检测，研究 CO2 在 KHCO3 水溶液中发生电化学还原反应时，Au电极失活原因及电极材料活性降低对反应过程的影响。结果表明，电极表面吸附了一层黑色有害物质。这层 黑色有害物质大部分是石墨碳，并有微量的铁和锌。采用塔菲尔曲线、电化学阻抗（EIS）、线性扫描曲线、 恒电位电解和气相色谱法等研究了有害物质对 CO2 电还原反应动力学过程的影响，发现随着反应的进行，生成 CO 的平衡电位负移，电荷转移电阻增大，交换电流密度变小，产物 CO 的电流效率迅速降低。说明电极 表面附着的有害物质使电极材料活性降低，阻碍了 CO2 电还原反应的进行。关键词：二氧化碳电化学还原中毒机理电极失活中图分类号：TQ151.5+1文献标识码：ACO2减排是全世界亟待解决的重大问题[1-3]。将 CO2转化为有用化学品，减少化石燃料的使用量，是实现 CO2 减排的重要技术途径之一[4]。目前研究最多的 CO2 资源化技术主要有：（1）生物转化法， 利用微生物技术将 CO2 固定在藻类机体中，进而用藻类合成生物质柴油，该技术存在转化率低[5]、生 产周期长和技术不成熟等问题，因而难以实现大规模工业化应用；（2）光催化还原法，利用太阳光为 能源，将 CO2 直接转化为 CO 和甲酸等化学品，这种技术存在转化率低、光能利用率不理想和电催化 剂容易失活等问题，目前尚不能在实际中得以应用与 推广；（3）高温高压催化氢化法[6]，在高温及高压条件下，利用特定催化剂，使 CO2 与 H2 发生反应，生成甲烷和甲酸等化合物，这种方法存在催化剂活性低 且易于中毒[7]、反应生成的水对反应过程的负面影响 难以消除及反应过程中有部分氢气被转化为水而浪费 掉等问题，限制了该项技术的工业化应用。因此，探索 新的 CO2 资源化技术是化学工业研究的重要课题。甲醇是一种优质的汽油替代燃料，也是一种新型图 1以 CO2，H2O 和可再生能源为基本要素合成液态甲化工原料，以 CO2 和 H2O 为原料，利用图 1 所示的研醇燃料的技术途径究思路，将 CO2转化为甲醇，是一项重要的 CO2资源Fig.1 The technical route of methanol synthesis from CO2,H2O and renewable electricity收稿日期：2014-12-08；修订日期：2015-05-11。作者简介：王琴（1989—），女，硕士研究生；贾友见（1966—），男，副教授，通讯联系人。E-mail:jiayoujian@163.com。 基金项目：国家自然科学基金项目。第 31 卷第 4 期王 琴等. Au 电极上 CO2 电还原过程中电极失活原因353化技术，其技术要点包括两个主要环节：一是以可再生电能（光伏发电和风能发电等）为电解电能， 用电化学催化还原的方法将 CO2 和 H2O 转化为 CO 和 H2；二是利用工业制甲醇的传统方法，将 CO氢化还原为甲醇。通过上述途径，不仅可以实现 CO2 的资源化利用，还可以将可再生能源转化为化学 能储存在液态燃料中，使之成为易于储存，能够运输，便于携带的能源形式。电解 CO2 制 CO 是上述技术途径的核心环节。根据文献报道[8]，在 KHCO3 水溶液中，CO2 可在Au 电极上发生电还原反应，生成 CO。但在长周期电解过程中，发现 Au 电极极易中毒失活。本工作采用 X 射线光电子能谱（XPS）和扫描电子显微镜（SEM）测试技术，通过研究 CO2 电还原反应机 理，分析了 Au 电极催化性能降低的原因，利用电化学测试方法，研究了电极表面附着的有害物质对阴极反应动力学过程的影响。1 实验方法电化学实验在电化学工作站（CHI 660E，上海辰reference electrodegraphite anode华仪器厂）上完成，电解反应测试装置如图2所示，电gas collector解槽用离子交换膜（nafion 117）分隔为阴极室和阳极室，阴极室电解液为0.2 mol/L的KHCO3水溶液，阳