第七章_还原反应重点讲述.pptVIP

(4)以lmo1的二异丁基氢铝可将酯或腈类化合物还原成为醛类．若使用过量的还原剂，则得到醇类的生成物。由于此还原剂为碱性，不会破坏环丙院的结构(环丙院在酸的催化下会解离)： (5) 环氧乙烷类及羰基化台物被氢化锂铝或二异丁基氢铝还原成醇类，反应的进行可能受动力学控制，也可能受热力学控制： 对于α,β-不饱和酮类的还原反应，氢化锂铝和二异丁基氢铝可能有不同的选择性。 一般说来，LiAlH4是以H-直接作用，进行1，4还原反应，而二异丁基氢铝具有Lewis酸的性质，先与亲核性的氧原子螯合后，再释放出H-,进行1，2—还原反应。 当LiAlh4与AlCL3为共同还原列，还原剂产生铝烷(A1ane)，A12H6时、也产生1,2-还原产物： 所谓1,2或l,4—反应是指α,β-不饱和羰基化合物的氧原子为1，宫能团为碳为2,α-碳为3，而β-碳为4。 若在羰基上作用，称为1,2-反应；若在β-碳上作用，称为1,4-反应。 至于α,β-不饱和环氧乙烷的还原反应，较难预测其位置选择性，产物显然受使用的还原剂和溶剂的影响： 具有光学活性的还原剂，可将苯乙酮还原而得到光学活性的醇类产物 以上两反应的结果可由以下两过渡态(A，B)给予解释 在A中，连接羰基的小取代基(CH3)处于直立键位置，而大取