第05章饱和烃范例.pptVIP

n(-DHcq/n-658.6) -DHcq/n-658.6 -DHcq/n 0 0 658.6 14 22.1 1.7 660.2 13 15.6 1.3 659.9 12 64.0 5.0 664.5 11 50.0 5.0 663.6 10 49.5 5.5 664.1 9 40.0 5.0 663.6 8 燃烧焓测定结果说明： ① 小环分子确实能量高，不稳定，环越小，能量越高。 ② C5及以上的环，张力能接近或等于链烷烃，稳定。 2. 弯曲键理论 丙烷的分子结构: 问题？ 小环化合物为什么不稳定呢？ 近代杂化理论认为，环丙烷碳原子是不等性杂化。C—C键的C相当于sp5 杂化； C－H键的C接近sp2杂化。 （1）环丙烷的分子结构 非轴向重叠——弯曲键 不稳定性因素： ① 角张力 ② 扭转张力 ③ σ电子云裸露 性质——开环加成，不稳定 Newman投影式 所有C-H 键均为 重叠式构象 扭转张力：不稳定 构象分析 （2）环丁烷的分子结构 若为平面型分子，存在角张力、扭转张力和范德华力，不稳定！ 构象分析 稳定构象： 构象的角张力有所增大，但扭转张力和范德华力明显减小。 （3）环戊烷的分子结构 信封状分子 构象分析 5.5 多环烷烃 5.5.1 十氢化萘