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碳纳米管的制备 ［摘要］本文通过对新型化工材料碳纳米管的结构以及制备方法的介绍，说明了碳纳米管的结构和性能，并说明了制备纳米管方法有电弧法、低温固态热解法、低温固态热解法等，描述了碳纳米管的应用和前景。 ［关键词］碳纳米管 结构 制备 电弧法 应用前景 一、前言 1991 年日本科学家Iijima发现碳纳米管(CNT) , 1992 年Ebbesn 等提出了实验室规模合成碳纳米管的方法, 碳纳米管(Carbon nanotube) 以其独特的结构和物理化学性质受到人们的广泛关注, 碳纳米管的发现是材料科学领域极具代表性的新突破, 碳纳米管已成为物理、化学和材料科学界的研究热点。 图1碳纳米管 二、碳纳米管的结构 碳纳米管中碳原子以 sp2杂化为主, 与相邻的3个碳原子相连,形成六角形网格结构,但此六角形网格结构会产生一定的弯曲, 可形成一定的sp3杂化键。 单壁碳纳米管 ( SW CNT )的直径在零点几纳米到几纳米之间,长度可达几十微米;多壁碳纳米管(MW CNT)的直径在几纳米到几十纳米之间长度可达几毫米,层与层之间保持固定的间距,与石墨的层间距相当,约为 0 . 134 nm。碳纳米管同一层的碳管内原子间有很强的键合力和极高的同轴向性,可看作是轴向具有周期性的一维晶体，其晶体结构为密排六方, 被认为是理想的一维材料。 碳纳米管可看成是由石墨片层绕中心轴卷曲而成, 卷曲时石墨片层中保持不变的六边形网格与碳纳米管轴向之间可能会出现夹角即螺旋角.当螺旋角为零时, 碳纳米管中的网格不产生螺旋而不具有手性, 称之为锯齿型碳纳米管或扶手型碳纳米管;当碳纳米管中的网格产生螺旋现象而具有手性时,称为螺旋型碳纳米管。随着直径与螺旋角的不同, 碳纳米管可表现出金属性或半导体性。 碳纳米管具有良好的力学性能，CNT抗拉强度达到50～200GPa,是钢的100倍,密度却只有钢的1/6，至少比常规石墨纤维高一个数量级；它的弹性模量可达1TPa，与金刚石的弹性模量相当，约为钢的5倍。对于具有理想结构的单层壁的碳纳米管，其抗拉强度约800GPa。碳纳米管的结构虽然与高分子材料的结构相似，但其结构却比高分子材料稳定得多。碳纳米管是目前可制备出的具有最高比强度的材料。若将以其他工程材料为基体与碳纳米管制成复合材料, 可使复合材料表现出良好的强度、弹性、抗疲劳性及各向同性，给复合材料的性能带来极大的改善。 碳纳米管的硬度与金刚石相当，却拥有良好的柔韧性，可以拉伸。在工业上常用的增强型纤维中，决定强度的一个关键因素是长径比，即长度和直径之比。材料工程师希望得到的长径比至少是20:1，而碳纳米管的长径比一般在1000:1以上，是理想的高强度纤维材料。2000年10月，美国宾州州立大学的研究人员称，碳纳米管的强度比同体积钢的强度高100倍，重量却只有后者的1/6到1/7。碳纳米管因而被称“超级纤维”。 三、碳纳米管的制备 3.1 电弧法 它是最早用于制备碳纳米管的方法, 也是最主要的方法。其主要工艺是: 在真空容器中充满一定压力的惰性气体或氢气, 以掺有催化剂(金属镍、钴、铁等) 的石墨为电极, 在电弧放电的过程中阳极石墨被蒸发消耗, 同时在阴极石墨上沉积碳纳米管, 从而生产出碳纳米管。Ebbesn等人在氮气下制备碳纳米管, 并且可制得克级碳纳米管, 从而使这种方法被广泛应用。1994 年Bethune，Lin等人引入催化剂进行电弧反应, 提高碳纳米管的产率, 降低了反应温度,减少了融合物。1997 年Jounet等在氦气下采用催化剂大规模合成单层碳纳米管。 图2. 碳纳米管制备 3 .2 激光蒸发法 利用高能量密度激光在特定的气氛下照射含催化剂的石墨靶,激发出来的碳原子和催化剂颗粒被气流从高温区带向低温区, 在载体气体中气态碳在催化剂的作用下相互碰撞生成碳纳米管.在1437k下, THESS等采用双脉冲激光照射含Ni/Co催化剂颗粒的石墨靶, 获得较大数量和高质量的单壁碳纳米管。陈文哲等用脉冲激光轰击流动的乙醇和镍-石墨靶的固-液界面, 也制得了碳纳米管. 碳纳米管的生长主要受到激光强度、 生长腔的压强,以及气体流速等因素的影响.此法得到的大多是单壁碳纳米管,质量高,但产量较低。 3.3 低温固态热解法 低温固态热解法( low2temperature solid pyrolisis ,LTSP) 是通过制备中间体来生产碳纳米管的。首先制备出亚稳定状态的纳米级氮化碳硅(Si2C2N) 陶瓷中间体, 然后将此纳米陶瓷中间体放在氮化硼坩埚中,在石墨电阻炉中加热分解,同时通入氮气作为保护性气体, 大约加热1h 左右, 纳米中间体粉末开始热解,碳原子向表面迁移。表层热解产物中可获得高比例的碳纳米管