一、玻尔兹曼熵公式和熵增加原理 二、克劳修斯熵公式 本讲主要内容: 三、熵的计算 四、温熵图 五、熵和能量退降 六、信息熵 麦克斯韦妖 *自学 *自学 *自学 1877年玻尔兹曼建 立了此关系 玻尔兹曼公式:S = k ln ? (k为玻尔兹曼常数) (2)熵的意义:系统内分子热运动的无序性的一种量度。 一、玻尔兹曼熵公式和熵增加原理 说明:(1) 对于一个宏观状态就一个Ω与之对应,因 而也就有一个S值与之对应,因此熵是一个态函数。 (3)熵具有可加性:一个系统有两个子系统组成则该系统的熵为这两个子系统熵之和: 玻尔兹曼熵公式 说明:(1)对于非绝热系统或非孤立系统,熵可能增加,可能减少。 (2)自然过程:意义为不可逆过程。对于可逆过程,系统经历的每一个状态都是平衡态,因此一个孤立系统的熵不变! 在孤立系中所进行的自然过程总是沿着熵增大的方向进行。平衡态的熵具有最大值。 熵增加原理 解:等温过程中,在体积为V的容器中找到它的概率为W1,它与体积成正比.设比例系数为c,即 N个分子同时出现于容器内的概率为他们各自概率的乘积: [例题] 试用玻尔兹曼关系计算理想气体在等温膨 胀过程 中的熵变. W1=cV W=(W1) N=(cV ) N 系统的熵为 S=k lnW=kN ln(cV) ?S=kN ln(cV2)-kN ln (cV1
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