第6章-成键范例.ppt

理想的正八面体结构并不多见，八面体骨架常有不同程度的变形，最为明显的例子是[Ni6(CO)12]2-, 此结构称为三角反棱柱体 . 沿三重轴方向进一步扭转三角反棱柱即产生三棱柱体. 典型的例子是所有铂的羰基簇[Pt3(CO)6]n2- (n=2, 3, 4, 5, 10), 它们均含有一个重复三棱柱堆积，不过每一个三角形的堆积均沿一个顶-底螺旋式的扭转。例如 [Pt6(CO)6(μ2-CO)6]2- [Pt9(CO)18]2- [Pt15(CO)30]2- 在所有Pt簇中，底三角形的Pt-Pt距离为2.66 ?，由羰基桥维持，比层间的Pt-Pt距离（3.04-3.08 ?）要短得多。 此外[Ni9(CO)18]2-也有类似结构，但它沿顶-底螺旋式扭转角更大（60o）。但层间和底三角形Ni-Ni距离比相应的Pt-Pt更短，分别为2.70和2.44 ?。 6核的八面体结构特征 a.羰合 Rh6(CO)16是典型的高对称性的八面体簇代表