2016年精对苯二甲酸市场报告概要.docVIP

【精对苯二甲酸】 一、物化性质 对苯二甲酸 terephthalic acid，简称PTA，CAS No.100-21-0。相对密度1.510。约在300℃升华。能溶于碱溶液，稍溶于热乙醇，微溶于水，不溶于乙醚，冰醋酸和氯仿。工业上，经加氢精制后制得的较纯的对苯二甲酸称作精对苯二甲酸（PTA：Purified Terephthalic Acid）。 精对苯二甲酸是白色结晶粉末，略带酸性气味。精对苯二甲酸对人的健康危害较小。其粉尘对肉眼，皮肤和粘膜有刺激作用。要防止精对苯二甲酸粉尘的积聚，当精对苯二甲酸粉尘浓度达到0.05克/升时，会引起严重爆炸。 项目 单位 指标值 酸值 Mgkoh.g-1 675±2 4-CBA含量 Mg/kg ≤25 PT酸含量 Mg/kg ≤150 水分 %(wt) ≤0.3 灰分 Mg/kg ≤15 粒度 Μm 120 技术进展 早期的PTA生产技术都来源于阿莫科（Amoco）法，阿莫科法本来是美国中世纪公司（Mid-Century）于上世纪的1955年发明，并在科学设计公司试验成功的MC法。1956阿莫科化学品公司从科学设计公司获得此项专利后，在伊利诺斯州Joliet建成了第一套该法的生产装置，生产粗对苯二甲酸（TA）。经TA酯化法精制成对苯二甲酸二甲酯（DMT）。到了上世纪60年代初，对二甲苯（PX）高温氧化生产TA（PPFA直接法）实现了工业化后，阿莫科化学品公司为了生产PTA中间体，即开始对精制方法进行研究。到了上世纪1965年，该公司成功地开发出加氢精制新工艺，解决了长期以来未能解决的TA精制问题；同时又将工艺过程由原来的间断法改成连续法，至此才逐渐形成了完整的阿莫科工艺。 反应原理 精对苯二甲酸的生产是以对二甲苯（PX）为原料，以空气作为氧源，在Co-Mn-Br三元复合催化剂的共同作用下，在一定温度下进行液相氧化反应，生成粗对苯二甲酸（CTA），然后在Pd/C催化剂作用下，加氢精制的到高纯度的精对苯二甲酸（PTA）。 1、PX氧化生成对苯二甲酸 PX氧化转化为CTA的转化率比较高，理论计算可达到96-97%。除了没有反应而进入反应器气相中的PX外，还有其它的反应副产物，如苯甲酸、偏苯三酸及部分燃烧生成的一氧化碳和二氧化碳。PX进料中的杂质，如邻二甲苯和间二甲苯、甲苯和乙苯，相应氧化成邻苯二甲酸、间苯二甲酸和苯甲酸。 另外，氧化反应过程中还伴随有溶剂醋酸的燃烧反应，生成醋酸甲酯、CO、CO2等。 2、CTA精制 目前世界PTA生产厂家采用的技术虽有差异，但归纳起来，大致可分为以下两类： 精PTA工艺 此工艺采用催化氧化法将对二甲苯（PX）氧化成粗TA，再以加氢还原法除去杂质，将CTA精制成PTA。这种工艺在PTA生产中居主导地位，代表性的生产厂商有：英国石油（BP）、杜邦（Dupont）、三井油化（MPC）、陶氏化学-因卡（Dow-INCA）、三菱化学（MCC）和因特奎萨（Interquisa）等。 优质聚合级对苯二甲酸（QTA、EPTA）工艺 此工艺采用催化氧化法将PX氧化成粗TA，再用进一步深度氧化方法将粗TA精制成聚合级TA。此工艺路线的代表生产厂商有三菱化学（MCC）、伊斯特曼（Eastman）、杜邦（Dupont）、东丽（Toray）等。生产能力约占PTA总产能的16%。 两种工艺路线差异在于精制方法不同，产品质量也有所差异。即两种产品所含杂质总量相当，但杂质种类不一样。PTA产品中所含PT酸较高（200ppm左右），4-CBA较低（25ppm左右），而QTA（或EPTA）产品中所含杂质与PTA相反，4-CBA较高（250ppm左右），PT酸较低（25ppm以下）。 两种工艺路线的产品用途基本相同，均用于聚酯生产，最终产品长短丝、瓶片的质量差异不大。目前，钴-锰-溴三元复合体系是PX氧化的最佳催化剂，其中钴是最贵的，所以目前该方面的一直进行降低氧化催化剂能耗的研究。PTA生产过程中所用TA加氢反应催化剂为Pd/C，目前研究的主要问题是如何延长催化剂的使用寿命。 3、工业化制备工艺 工业化的精对苯二甲酸制备工艺很多，但随着生产工艺的不断发展，高温氧化工艺是目前运用最广泛的工艺，这种工艺在对苯二甲酸的制备工艺中占有绝对优势。对二甲苯高温氧化工艺是在高温、高压下进行的，副反应较多；而且由于温度高、压力大对设备本身的要求就高。因此工艺改进主要就集中在降低氧化反应温度和降低氧化反应的压力两个方面。目前，拥有这一专利技术的公司主要有美国Amoco公司、英国ICI公司和日本三井油化公司，我国曾在不同时期引进过这三家公司的专利技术。近年，我国对苯二甲酸的工艺也取得了很大的进展。 （1）对二甲苯（PX）高温氧化法 对二甲苯高温氧化法由氧化、精制和辅助系统组