结论: 不同电极对氢气氧化的催化活性同样与形成的M-H键的强度有关:适中的M-H键的强度对应的催化剂活性最高。 常用电催化剂: 铂系贵金属及其合金,其他金属如Mo、Ag、Cu等;酸性介质中碳化钨是较好的非贵金属氧化剂;碱性介质中,催化性能较好的是镍及其化合物 近年研究内容: 催化剂的制备方法、组成形态、膜-电极集合体的结构优化等,为提高催化剂层中贵金属铂等的利用率;降低氢氧燃料电池中CO,避免Pt催化剂中毒。 第三节 氧电极反应的电催化 氧电极反应是实际电化学过程中一类重要反应,如:空气电池和燃料电池中的阴极还原反应;金属腐蚀中的吸氧腐蚀;金属阳极溶解反应的阴极共轭反应;金属电沉积反应中,阳极氧气析出;电解水和制备高价化合物时的副反应。 但由于氧电极过程的复杂性和反应的不可逆性,以及平衡电势附近极低的电流,使得研究相当困难。 氧气还原的机理: 氧气还原反应极为复杂,涉及4电子和2-4个质子的转移,和O-O键的断裂,可以析出各种反应机理和历程,文献报道的机理有14种之多,肯定任何一种反应历程都十分困难。 在氧还原的机理研究中,着力于分析最基本的反应类型,其中最主要的就是所谓反应的“直接四电子途径”和“二电子途径”。 氧气的电催化还原 二电子反应途径 酸性溶液中 或发生歧化反应 碱性溶液中 或发生歧化反应 二
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