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第八章 酶催化反应机制 第一节 前言 一 两个专一性假说： 1 锁钥（lock and key)结合假说： 由Fisher早期(1894)提出的理论 整个酶分子的构象是完整无缺的（刚性），酶和底物之间是紧密配合的。 2 诱导契合学说(induced-fit hypothesis)： 1958年，Koshland 提出。提出酶活性中心的可变性（挠性）。底物和酶结合时由于诱导和契合使酶活性中心变化和底物紧密结合。 二 酶与底物相互作用——过渡态 E + S ES* E+P 酶通过与底物形成过渡态中间物， 降低反应活化能而加速反应。 过渡态中间物的维持力主要是一 些次级键：氢键、离子键、疏水力等， 形成过程中放出大量能量，抵消了部分活化能 处于过渡态的酶与底物的具有很高的亲和力，比底物或产物高出几个数量级 底物过渡态类似物： 例如天然具有半椅式结构的环内酯作为溶菌酶的底物，对酶的亲和力比一般糖环高3600倍。 (二) 底物形变与诱导楔合 底物形变(distortion)和诱导契合(induced fit)： 酶与底物在构象上相互诱导以便更