7-乳液聚合概要.ppt

* * * 自由基乳液聚合 生产工艺及设备 1、乳液聚合生产工艺的特点 乳液聚合的定义——反应单体在水和乳化剂形成的乳状液中进行的聚合，体系主要由单体、水、乳化剂及水溶性引发剂四种成分组成。 1、乳液聚合生产工艺的特点 乳液聚合的应用： ★合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等； ★合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等； ★粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等； ★各种助剂（纺织、造纸、建筑）等。 2、乳液聚合的基本原理 乳化现象及乳化液的稳定性 ★如果在水相中加入超过一定数量（临界胶束浓度）的乳化剂，经搅拌后形成乳化液体，停止搅拌后不在分层，此种现象称为乳化现象，此种稳定的非均相液体即是乳状液。 2、乳液聚合的基本原理 1、乳状液稳定的条件 （1）乳化剂使分散相和连续相的表面张力降低, 使液滴和乳胶粒的自然聚集的能力大大降低,因而使体系稳定性提高。但这样仅使液滴和乳胶粒有自聚集倾向，而不能彻底防治液滴之间的聚集。 例如将鱼肝油分散在浓度为2％的肥皂水中，其界面自由能比纯水降低了90％以上。 2、 乳液聚合的基本原理 由于乳胶粒表面带有电荷，故彼此之间存在静电排斥力。而且距离越近排斥力越大，使乳胶粒难以接近而不发生聚集，从而使乳状液具有稳定性。 带负电的乳胶粒双电层示意图 + + + + + + + _ + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 乳胶粒 固定层 吸附层 （2）离子型乳化剂的双电层静电排斥作用 2、乳液聚合的基本原理 （3）空间位阻的保护作用 乳化剂使液滴或乳胶粒周围形成有一定厚度和强度的水合层，起空间位阻的保护作用 。这种空间位阻的保护作用阻碍了液滴或乳胶粒之间的聚集而使乳状液稳定 具有空间位阻作用的水合层示意图 乳胶粒 2、乳液聚合的基本原理 2、影响乳状液稳定的因素 （1）电解质的加入——当乳状液中加入一定量的电解质后，液相中离子浓度增加，在吸附层中异性离子增多，电中和的结果是使动电位下降，双电层被压缩。当电解质浓度达到足够浓度时，乳胶粒的动电位降至临界点以下，乳胶粒之间的吸引力由于排斥力的消失而出现，使体系出现破乳和凝聚现象。 离子型乳化剂形成的乳状液其电解质稳定性差。 2、乳液聚合的基本原理 （2）机械作用——当机械作用能量超过聚集活化能时，乳胶粒就彼此产生凝聚。 非离子型乳化剂形成的乳状液其机械稳定性差； （3）冰冻——由于冰晶的继续增长而被覆盖在下面的乳状液一方面受到机械压力，一方面水的析出时乳状液体系内电解质浓度升高，直至最后造成破乳。 （4）长期存放 2、乳液聚合的基本原理 1、乳液聚合机理 乳液聚过程合体系的相转变： 根据间隙乳液聚合的动力学特征，可以把整个乳液聚合过程分为四个阶段： ★分散阶段（聚合前段） ★乳胶粒生成阶段（聚合I段） ★乳胶粒长大阶段（聚合II段） ★聚合完成阶段（聚合III段） 乳液聚合机理 分散阶段（聚合前段） 分散阶段乳液状态示意图 M M M M M M M ~1μm 增容胶束 胶束 单体液滴 乳液聚合机理 乳胶粒生成阶段（聚合Ⅰ段）（单体转化率达到10～20%） 乳胶粒生成阶段乳液状态示意图 M M R* M/P M M ~1μm 乳胶粒 乳液聚合机理 ★乳胶粒长大阶段（聚合Ⅱ段）（单体转化率达到20～60％） 乳胶粒长大阶段乳液状态示意图 M R* M/P M M 1μm 乳液聚合机理 ★聚合完成阶段（聚合Ⅲ段） （单体转化率达到60～70％） 聚合完成阶段乳液状态示意图 M/P ↓ P 乳液聚合机理 ★乳液聚合各个阶段转化率与反应速度和表面张力的关系 表面张力及聚合速度与转化率的关系图 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 乳液聚合的物料组成包括： ★单体★引发剂★乳化剂★分散介质（水）★其他（包括各种调节剂、电解质、螯合剂和终止剂等） 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 ★单体 乳液聚合的单体必须具备以下几个条件： ⑴ 单体可以增溶溶解但不能全部溶解于乳化剂 的水溶液； ⑵ 单体可以在增溶溶解温度下进行聚合反应 ⑶ 单体与水和乳化剂无任何作用 ⑷ 对单体的纯度要求达到99％以上 ⑸ 在乳液聚合中，单体的含量一倍控制在 30 ％～60％之间 。 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 ★乳化剂 1、乳化剂的分类 乳化剂的分类 Gemini表面活性剂定义、结构特征 双子表面活性剂（Gemini surfactant）， 又称孪连表面活性剂