chap4-3解离平衡概要
第四章 解离平衡 4.1 弱电解质的解离平衡和强电解质溶液 4.2 溶液的酸碱性 4.3 缓冲溶液 4.4 酸碱理论 第四章 重点与难点 重点 弱电解质解离平衡计算 沉淀溶解平衡相关计算 难点 多重平衡(沉淀溶解平衡+酸解离平衡) 核心 ? 能正确写出解离方程式及其平衡常数表达式 第四章 第5、6节习题 P 86-87 25, 27, 29 下周二交作业。 氧化还原反应 Ksp较小的硫化物如CuS,虽不溶解于盐酸,但能够溶解氧化性较强的HNO3中。 3CuS(s) +2NO3-(aq) +8H+(aq) ? 3Cu2+(aq) +2NO(g) + 3S(s) + 4H2O(l) ?配合反应 加入适当的配合剂,使溶液中某离子形成稳定的 配合物,而使沉淀溶解。 AgCl(s) Ag+ + Cl- + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ 可以将沉淀的转化看成另外一种形式的沉淀溶解,解题的实质仍是 能首先正确写出多重平衡方程式。 例12 在1LNa2CO3溶液中溶解0.01mol的CaSO4,问Na2CO3的最初浓度应为多大?已知。 Ksp?(CaSO4)=4.9×10-5 , Ksp?(CaCO3)=3.4×10-9 多重平衡常数为 K? = c(SO42-)/c? c(CO32-)/c? = [c(SO42-)/c?]×[c(Ca2+/ c?] [c(CO32-)/c]×[c(Ca2+/ c?] 解:沉淀转化平衡为 CaSO4(s) + CO32-(aq) CaCO3(s) + SO42-(aq) K? = Ksp?(CaSO4) Ksp?(CaCO3) = 4.9×10-5 3.4×10-9 =1.4×104 平衡时c(SO42-) =0.01mol·L-1,那么 c(CO32-)/c? = c(SO42-)/c? K? = 0.01 1.4×104 c(CO32-) = 7.1 ×10-7mol·L-1 因为溶解0.01mol的CaSO4需要消耗0.01mol的Na2CO3 ,所以Na2CO3的最初浓度为(0.01+7.1×10-7) mol·L-1,近似为0.01mol·L-1 。 溶度积Ksp? 离子积Qi 溶解度S Ksp?(AmBn) =[c(An+)/ c? ]m·[c( Bm- )/ c? ]n Q(AmBn) =[c(An+)/ c? ]m·[c( Bm- )/ c? ]n Qi Ksp?:平衡向沉淀生成方向移动; Qi = Ksp?:平衡状态; Qi Ksp?:平衡向沉淀溶解成方向移动。 可以转化;量纲不同 利用多重规则,解决沉淀溶解、沉淀转化等 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 溶解 沉淀 * 4.5 沉淀溶解平衡和溶度积 4.6 沉淀的生成和溶解 溶度积Ksp? 离子积Qi 溶解度S Ksp?(AmBn) =[c(An+)/ c? ]m·[c( Bm- )/ c? ]n Q(AmBn) =[c(An+)/ c? ]m·[c( Bm- )/ c? ]n Qi Ksp?:平衡向沉淀生成方向移动; Qi = Ksp?:平衡状态; Qi Ksp?:平衡向沉淀溶解成方向移动。 可以转化;量纲不同 利用多重规则,解决沉淀溶解、沉淀转化等 AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 溶解 沉淀 § 4.5 沉淀溶解平衡和溶度积 1.溶度积常数Ksp? 当溶解和沉淀速率相同时,溶液为的饱和溶液, 建立了沉淀溶解平衡,这是一种可逆的多相平衡。 K? = [c(Ag+)/c ?] ·[c(Cl-)/c ?] c(AgCl)/c ? c(AgCl)为未溶解的AgCl固体浓度,可视为常数,与K? 合并得Ksp?= [c(Ag+)/c ?] ·[c(Cl-)/c ?],这为溶度积常数,简称溶度积。 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 溶解 沉淀 对任何一种难溶电解质,如果在一定温度下建立沉淀-溶解平衡,都应遵循溶度积常数表达式,即 Ksp?= [c(An+)/c ?]m ·[c(Bm-)/c ?]n 式中m和n分别代表离子An+和Bm-在沉淀溶解 平衡式中的化学计量系数,在写具体某物质的溶度积,常在Ksp?后面括号内标明其化学式。 Ksp?意义:在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中,不论各种离子的浓度如何变化,其浓度以计量系数为幂的乘积为一常数。 AmBn(s)
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