专题二烷烃环烷烃化学竞赛摘要.ppt

专题二 烷烃 环烷烃 第一部分 烷烃提纲 σ键的定义 第二节 烷烃的物理性质 1. 自由基 自由基的产生 自由基的稳定性 两点说明 2. 自由基反应 3. 过渡态理论 反应势能图 （1） 甲烷的氯化 甲烷氯化反应势能图的分析 （3）烷烃氯化反应的选择性 第二部分 环烷烃提纲 第一节 环烃的分类 集合环烷烃 第二节 单环烷烃的分类和同分异构 单环烷烃的异构现象 第四节 环烷烃的化学性质 C5H10的同分异构体 碳架异构体（1-5）因环大小不同，侧链长短不同，侧链位置不同而引起的。 顺反异构（5和6，5和7）因成环碳原子单键不能自由旋转而引起的。 旋光异构 （6和7） 第三节 环烷烃的物理性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密，所以，沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 一 与氢反应 小环和普通环化合物的性质对比如下： 大环，中环化合物的化学性质与链烷烃相似。 * * * 第一节 烷烃的结构特征 第二节 烷烃的物理性质 第三节 烷烃的化学性质 烷烃分子中的碳都是sp3杂化。 甲烷具有正四面体的结构特征。 当烷烃中的碳原子数大于3的时候， 碳链就形成锯齿形状。 烷烃中的碳氢键和碳碳键都是σ键。 第一节 烷烃的结构特征 *1 电子云可以达到最大程度的重叠，所以比较牢固。 *2σ键旋转时不会破坏电子云的重叠，所以σ键可以自由旋转。 在化学中，将两个轨道沿着轨道对称轴方向重叠形成的键叫σ键。 σ键的特点 外 观： 状态， 颜色， 气味 物理常数： 沸点（b.p.) 熔点（m.p.) 密度（D） 溶解度 偶极矩（μ） μ=qd 光谱特征 烷烃熔点的特点 （1） 随相对分子质量增大 而增大。 （2） 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 （如右图）。 （3）相对分子质量相同的烷 烃，叉链增多，熔点下降。 奇数碳 偶数碳 取决于分子间的作用力和晶格堆积的密集度。 一 熔点 烷烃的密度均小于1（0.424-0.780) 偶极矩均为0。 烷烃不溶于水，溶于非极性溶剂. 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 （1）沸点一般很低（非极性，只有色散力）。 （2）随相对分子质量增大而增大（运动能量增大，范德华引力增大）。 （3）相对分子质量相同、叉链多、沸点低。（叉链多，分子不易接近） 三 密度 四 饱和烃的偶极矩 五 溶解度 二 沸点 一 总体特点 二 烷烃的卤化和自由基反应 三 烷烃的硝化，磺化，热裂解和催化裂解 四 烷烃的氧化和自动氧化 第三节 烷烃的化学性质 1. 稳定。对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 2. 烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 一 总体特点 1.自由基 2.自由基反应 3.过渡态理论 4.烷烃的卤化 二 烷烃的卤化 自由基反应 一级碳自由基 定义：带有孤电子的原子或原子团称为自由基。碳自由基：含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 三级碳自由基 二级碳自由基 自由基的结构特点：有三种可能的结构；（1）刚性角锥体，（2）迅速翻转的角锥体，（3）平面型。如下图： 热均裂产生 辐射均裂产生 单电子转移的氧化还原反应产生 光 H2O2 + Fe2+ HO? + HO- + Fe3+ RCOO- RCOO ? -e- 电解 H=359.8kJ/mol (88kcal/mol) 苯甲基自由基 烯丙基自由基 三级丁基自由基 异丙基自由基 乙基自由基 甲基自由基 苯基自由基 共价键均裂时所需的能量称为键解离能。 键解离能越小，形成的自由基越稳定。 均裂 影响自由基稳定性的因素是很多的，如： 电子离域，空间阻碍，螯合作用和邻位原子的性质等； 碳自由基的最外层为七个电子，反应时总要寻找另外的电子来达到八隅体结构，所以是亲电的。 共 性 （1）反应机理包括链引发、链增长、链终止三个阶段。 （2）反应必须在光、热或自由基引发剂的作用下发生。 （3）溶剂的极性、酸或碱催化剂对反应无影响。 （4）氧气是自