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实验五 膨胀计法研究苯乙烯本体自由基聚合微观动力学预习 实验原理和药品简介以及思考题 （常熟理工学院高材131学生整理,谢谢拜读) 实验原理 因为单体密度小，而生成聚合物后密度增大，因此随着聚合反应的进行，体积会发生收缩。当一定量单体聚合时，体积的变化与转化率成正比。如果将这种体积的变化放在一根直径很紧的毛细管中观察，灵敏度将大为提高。这种通过测定一定量单体在聚合时体积收缩速率的变化来研究动力学、求解动力学参数的方法称为膨胀计法，它是研究聚合微观动力学和测定动力学参数的常用方法。 聚合初期转化率对时间的关系曲线： 转化率 C(%) 与聚合时体积收缩率成线性关系，表示如下： C % = ([ M ]0 – [ M ] ) / [ M ]0 ΔV = (h0 –ht ) A ΔV = Δh A 式中，[ M ]0 为聚合前单体摩尔浓度，[ M ]为 t 时刻单体得摩尔浓度，ΔV 为体积收缩值，V0 为聚合前的体积，Vm 为单体体积，Vp 为聚合物体积，K 为常数，h0 聚合前毛细管中液面刻度值，ht 为t 时刻毛细管中液面刻度值，Δh 为 t 时段毛细管液面刻度收缩值，A 为毛细管截面积。 因此，通过记录 t 时刻的 ht 值，可作出聚合初期转化率对时间的关系曲线，初步观测出聚合初期聚合速率的变化情况。 聚合初期聚合综合速率常数 k 的实验测定：