生物化学与分子生物学—酶.docxVIP

第三章 酶第一节 酶的分子结构和功能酶:是由活细胞产生的/对其底物具有高度特异性和高度催化效能的蛋白质。（本质是具有催化活性的蛋白质）生物催化剂：是由活性细胞产生的具有催化作用蛋白质和核酸，包括酶、核酶、脱氧核酶等。 辅助因子：包括无机金属离子及小分子有机物及金属有机物（辅酶）名称概念说明酶由活细胞合成，对其特异性底物起高效催化作用的蛋白质。。。单体酶由单一亚基构成的酶（仅具有三级结构的酶）牛胰核糖核酸酶A、溶菌酶、羧肽酶A寡聚酶由多个相同或不同的亚基以非共价键连接组成的酶蛋白激酶A、磷酸果糖激酶-1多酶复合物/体系由几种具有不同催化功能的酶彼此聚合形成丙酮酸脱氢酶复合物多功能酶/串联酶一些多酶体系在进化过程中，由于基因的整合，多种不同催化功能存在于一条多肽链中嘧啶核苷酸从头合成的酶单纯酶仅由肽链构成的酶脲酶、淀粉酶、酯酶、核酸酶结合酶由酶蛋白和辅助因子组成的酶全酶：酶蛋白与辅助因子结合在一起；二者单独存在时无催化活性。。。辅助因子①金属离子为主的无机物②辅酶：小分子有机物辅基：与酶蛋白以共价键结合的辅酶其他金属酶金属离子为辅助因子，与酶结合紧密，提取过程中不易丢失。其金属离子不作为连接金属酶与底物的桥梁。黄嘌呤氧化酶金属激活酶金属离子为辅助因子，但与酶结合疏松，可逆结合。其中的金属离子可作为连接激活酶与底物的桥梁。可用透析或超滤的方法除去？？己糖激酶、肌酸激酶酶必需基团酶分子中氨基酸残基的侧链由不同的化学集团组成，其中一些与酶的活性密切相关的化学基团酶活性中心或称活性部位(active site)，指必需基团在空间结构上彼此靠近，组成具有特定空间结构、能与底物特异结合并将底物转化为产物的区域。同工酶(isoenzyme)指催化相同的化学反应，但酶蛋白的分子结构、理化性质乃至免疫学性质不同的一组酶（一级结构上存在差异，但其活性中心的三维结构相同或相似）动物的乳酸脱氢酶(LDH):催化乳酸与丙酮酸之间的氧化还原反应金属离子作为辅助因子的作用：①酶活性中心的组成部分②连接酶与底物的桥梁③中和电荷④与酶结合可稳定酶的空间构象。辅酶1：NAD+酶对底物的亲和力越大，Km值越小。酶的活性中心是酶分子执行其催化功能的部位活性中心内的必需基团结合基团(binding group)与底物相结合催化基团(catalytic group)催化底物转变成产物位于活性中心以外，维持酶活性中心应有的空间构象所必需。活性中心外的必需基团 底 物 活性中心以外的必需基团结合基团催化基团 活性中心 目 录 辅助因子常参与酶活性中心的组成。酶的活性中心具有三维结构，往往形成裂缝或凹陷。这些裂缝或凹陷由酶的特定空间构象所维持，深入到酶分子内部，且由氨基酸残基的疏水基团组成，形成疏水“口袋”。单纯酶与结合酶的活性中心活性中心单纯酶酶分子在三维结构上比较接近的少数几个氨基酸残基，通过肽链的盘绕、折叠而在空间构象熵相互靠近；活性中心常见必需基团：His残基的咪唑基、Ser残基的羟基、Cys残基的巯基、Glu残基的γ-羧基结合酶辅酶分子或辅酶分子上的某一部分结构往往就是活性中心的组成部分辅酶与维生素脂溶性维生素 （A、D、E、K）维生素A又称抗干眼病维生素A1（视黄醇）A2（3-脱氢视黄醇）维生素D的活化形式是1,25-二羟维生素D 视黄醇、视黄醛和视黄酸是维生素A的活性形式 VitD2（麦角钙化醇）VitD3（胆钙化醇）维生素D的活化形式是1,25-二羟维生素D维生素E是体内最重要的脂溶性抗氧化剂生育酚 生育三烯酚维生素K是2-甲基1,4-萘醌的衍生物具有促进凝血作用K1 K2 K3水溶性维生素 （B1,B2,PP,泛酸，生物素，B6，叶酸，B12，C）维生素B1形成辅酶焦磷酸硫胺素在糖代谢中具有重要作用，缺乏可引起脚气病是α-酮酸氧化脱羧酶的辅酶，也是转酮酶的辅酶维生素B2是FAD和FMN的组成成分是体内氧化还原酶的辅基维生素PP 是NAD+和NADP+的组成成分缺乏可引起癞皮病是体内多种不需氧脱氢酶的辅酶，起传递氢的作用。泛酸 在辅酶A和酰基载体蛋白分子中发挥作用水溶性维生素 （B1,B2,PP,泛酸，生物素，B6，叶酸，B12，C）生物素 是多种羧化酶的辅基维生素B6 包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。活化形式：磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是氨基酸转氨酶及脱羧酶的辅酶ALA合酶的辅酶叶酸 以四氢叶酸形式参与一碳单位代谢巨幼红细胞贫血维生素B12是含钴维生素体内活性形式为甲基钴胺素影响一碳单位的代谢和脂肪酸的合成维生素C又称抗坏血病维生素既是一些羟化酶的辅酶又是强抗氧化剂第二节 酶的工作原理（一）酶促反应的特点1.极高的效率：降低反应的活化能，但不改变反应的平衡点2.高度的特异性①绝度的专一性：仅作用于特定结构的底物，进行一种专