2、多组分溶液.pptVIP

（3）利用离子交换法使沸石转型：如4A沸石（NaA型沸石）在75?C用CaCl2交换1?2h，过滤、洗涤数次除去Cl-，100?C烘干即得5A分子筛。13X沸石（NaX型）与CaCl2溶液在室温下搅拌30min，过滤，水洗除去Cl-，100?C烘干即得10X（CaX）沸石。 4、氧化处理活性炭 活性炭用浓硝酸煮沸数小时，在表面形成有离子交换可能的羰基。 2.8 均相络合催化剂的固载化 1、均相络合催化剂的固载化原理 将均相催化剂的活性组分移植于载体上，活性组分多为过渡金属配合物，载体包括将无机载体和有机高分子载体。这类载体一般是不溶性的，形式上同于多相催化剂，但实质上可算作均相催化剂。 2、均相络合催化剂的固载化实例 1）用于烯烃的氢甲酰化反应、乙酰氧基化反应、聚合反应和齐聚反应。 载体制备 催化剂制备 2）含SiO2载体的制备： 3）用氧化铝、活性炭等为载体的固载化络合物催化剂，如丙烯氢醛化反应所用的(Ph3)PRh(CO)Cl/Al2O3或(Ph3)PRh(CO)Cl/C。 2.9 气相合成法 从气相得到的微粒具有纯度高、粒径均匀、凝集少、分散性好、可合成氮化物/碳化物等优点。 物理蒸发凝结法：用等离子体火焰把原料气化再急冷凝结，可合成氧化物、碳化物和金属的超细粉末； 气相化学反应法：有挥发性金属氧化物蒸气的热分解或挥发性金属氧化物去其它气体反应来制备高纯度、分散性良好的氧化物、金属、氮化物、碳化物、硼化物等。 三、固体催化剂的热处理 催化剂在制备好以后，往往还要活化；除了干燥外，还需要较高温度的热处理，就是煅烧或在进一步还原、氧化、硫化、羟基化等处理使催化剂转变为活泼态。使钝态催化剂转变为活泼态催化剂的过程就是催化剂的活化。活化的目的在于使催化剂，特别是催化剂表面，形成催化反应所需要的活性结构。 3.1 煅烧 有的钝态催化剂经过煅烧就可以转化为活化态。 1、煅烧的目的 1）通过热分解除掉易挥发组分而保留一定的化学组成，是催化剂具有稳定的催化性能； 2）借助固态反应是催化剂得到一定的晶型、晶粒大小、孔隙结构和比表面； 3）提高催化剂的机械强度。 2、煅烧过程中催化剂发生的变化 1）化学变化：如异丁烷脱氢所用铬钾铝就是经过823K空气下煅烧而得：Al2O3?H2O → Al2O3 + H2O 4CrO3 → 2Cr2O3 + 3O2 2KNO3 → O2 + 2KNO2 → K2O + NO + NO2 煅烧一般为吸热反应，所以提高 温度有利于煅烧时分解反应的进 行，降低压力亦有利。 2）比表面的变化：由于煅烧中的 热分解反应除去易挥发组分，在催 化剂中留下空隙，从而引起比表面 的增加。但煅烧温度过高会导致烧 结的发生，催化剂的表面积不但不 增加，反而减小。 3）粒度变化：随煅烧温度升高和时间延长，催化剂晶粒变大。 4）孔结构变化：煅烧中，若发生烧结，微晶间发生黏附，使相邻微晶搭成间架，间架所占空间成为颗粒中的孔隙。若其间架结构稳定，则孔容不发生变化；若其间架结构不稳定。则煅烧温度提高时引起孔容连续下降。 3、催化剂的焙烧气氛 焙烧气氛对催化性能有影响。Delmon研究焙烧气氛对Pt晶粒大小的影响：H2气氛下低温即可还原，有利于生成分散度很好的金属颗粒；空气中焙烧有利于生成铂的氧化物，此氧化物与载体Al2O3作用，使氧化物有很高的分散度；N2气氛下350?C以下铂氨配合物不分解，以致于金属容易长成较大的微晶。 焙烧气氛还可以引起其他性质的变化。如TiO2-SiO2催化剂在空气下焙烧，随温度升高表面酸性增大，若在真空中焙烧400?C出现Ti3+， 400?C达最大值，再升高温度，Ti3+下降。 3.2 催化剂的活化 经过煅烧后的催化剂，相当多的是以高价氧化物的形态存在的，如果要求所合成的催化剂为活泼的金属或低价氧化物，则必须用氢或其他还原性气体活化。催化剂的活化与活化温度、压力、程度和速度有关，与活化气氛也密切相关。 四、催化剂的成型 催化剂成型对催化剂机械强度、活性和寿命等有影响。 制成的催化剂颗粒大小和形状应根据原料性质和反应床层的需要决定。常用的反应床层为固定床和流化床，其它有移动床和悬浮床。工业上，固定床使用柱状、片状及球状等大小在4mm以上的催化剂。流化床使用直径在20?150微米的球形催化剂。移动床催化剂颗粒为3?4mm，悬浮床催化剂颗粒直径1微米?1mm间。 4.1 压片和挤条成型 将催化剂半成品粉末加压制片。压片时可以加适当的惰性添加剂，也可加入粘合剂和润滑剂。 Rumpt认为大小均匀的球形颗粒相互聚集的凝聚力即为颗粒的抗拉强度，可表示为： d (cm)为颗粒直径；?为空隙率；k为一个粒子同其它粒子接触数的平均值?3.1，H为两个颗粒间范德