显影、定影原理分解.pptVIP

②显影与pH值的关系 显影液碱性的强弱在化学上是以pH值来表示的，对同一种显影剂来说，pH值越大，产生的负离子越多，显影能力也越强。 对苯二酚在pH值为6时，几乎不电离；而在pH值为11时，则几乎全部电离。另外，各种显影剂显影时所要求的pH值是不同的，因此它们对pH值的敏感性也不相同。对苯二酚显影所要求的pH值范围是在9.8～1l左右，在此范围内，显影速度对pH值非常敏感。 显影液碱性的强弱是决定显影速度和影像反差的主要条件，而显影速度的快慢很大程度上影响着影像颗粒的粗细。pH值高的显影液，显影较快，获得的颗粒就较粗。反之，欲获得细小颗粒效果，须采用弱碱性的显影液。 （3）保护剂 显影剂在水溶液中，尤其是在碱性溶液中，极易被空气氧化成红褐色。氧化后，不仅降低了显影剂的浓度，改变了显影液的性能，而且还会产生污染力很强的棕色物质，使影像被污染。因此，显影液中必须加入能减缓显影剂被空气氧化速度的化学药品。这种药品就称为保护剂。 最常使用的保护剂是亚硫酸钠Na2SO3，俗称硫氧粉，有无水物Na2SO3和结晶水化物Na2SO3·7H2O之分，照相上以无水Na2SO3为主，当以结晶水化物代替无水物时，应以两倍的重量取代之。除此之外，还有亚硫酸氢钠NaHSO3或焦亚硫酸钾K2S2O5等。 ①亚硫酸钠在显影液中的作用 亚硫酸钠在显影液中的作用，有以下几个方面： 1）防止显影剂的氧化和影像被污染 现以对苯二酚为例加以说明。对苯二酚可与曝光的卤化银在显影时发生反应生成对苯醌，对苯醌与水发生反应生成羟基醌，羟基醌继续反应可生成二羟基醌和羟基对苯二酚，生成的二羟基醌是很不稳定的，在溶液会中形成“腐殖酸”类的棕色聚合物，腐殖酸是一种结构复杂的化合物，而且是深褐色的，因此会使照相乳剂和显影液污染。 当显影液中含有亚硫酸钠时，即可消除上述不利影响，这是由于亚硫酸钠可迅速地与显影剂的氧化产物——苯醌反应，生成了无色的可溶性的对苯二酚单磺酸钠，而且它还具有显影作用，是一种显影活性较弱的显影剂。 这样不仅避免了显影过程中污染物质的大量形成，而且还将其氧化产物转化成有助于显影的物质，使显影液显影能力的衰退得比较缓慢，起到了稳定显影能力的作用。 2）亚硫酸钠能起微粒显影的作用 亚硫酸钠所以能在显影过程中起微粒显影的作用，是由于它的水溶液对卤化银有一定的溶解作用，这些被溶解的卤化银在溶液中形成银离子，溶液中的银离子在显影液中仍可被还原为银且可均匀地以细小状态加到银影上。 由于亚硫酸钠能溶解卤化银，在卤比银颗粒被溶解的同时，不但颗粒变小，还可能使颗粒内部所存在的潜影银有被暴露的可能，使其与显影剂接触而完成显影，这就使本来难以显影的颗粒变得可以显影。因此，相对地说还提高了胶片的感光度。 ②显影配方中亚硫酸钠用量的一般原则 1）容易氧化的显影剂比不易氧化的显影剂用量要多。 2）用强碱作促进剂的配方中，亚硫酸钠的用量要多些。这是由于显影剂在碱性较强的溶液中，氧化速度比较快。 3）显影液浓度低时用量多。这是因为显影剂在稀溶液中电离度增大，易氧化。 4）微粒显影液中的亚硫酸钠的用量较多。 5）高温快速冲洗的显影液中，由于防氧化的要求较高，一般用量多。 （4）抑制剂 感光材料中未见光部分，在显影后往往也会出现一定程度的致黑现象，这就是灰雾。使用抑制剂的主要目的是抑制灰雾的产生。显影液中常加入溴化钾作为抑制剂，又称防灰雾剂。 灰雾形成的原因很多，有些是在乳剂制备过程中产生的，也有些是因包装或应用过程中意外露光而产生的。 溴化钾能抑制灰雾的原因主要有两个方面： ①溴化钾在溶液中电离： 根据“胶粒总是选择吸附与其组成相类似离子”的原则，溴离子比显影剂负离子优先吸附在溴化银晶体表面，形成一个起障碍作用的负电层，这就阻止了带负电荷的显影剂离子接近卤化银的表面，从而防止了未曝光的卤化银被显影。 对于已经曝光而产生潜影的卤化银，则由于有潜影的地方对Br — 的吸附能力是比较弱的，因此，显影剂的负离子就可依靠离子本身的动能，克服溴离子的排斥力，使其能够越过这一缺口与潜影接触，完成显影反应。由此可见，越是曝光少的地方受到抑制的程度就越大。 ②根据显影的化学反应： Ag+ + 显影剂 Ag +显影剂氧化物 （1） 在这一反应中，银离子及显影剂离子越多，还原进行得越快。银离子可以从卤化银电离而来： AgBr Ag + + Br ? （2） 溶液中加