化学平衡思考题和概念题及解答.docVIP

化学平衡 思考题参考答案 1. 反应达到平衡时，宏观和微观特征有何区别？ 答： 到达平衡时，宏观上反应物和生成物的量不再随时间而变化，好像反应停止了。而微观上，反应仍在不断的进行，反应物分子变为生成物分子，而生成物分子又不断变成反应物分子，只是正、逆变化的速率恰好相等，使反应物和生成物的量不再随时间而改变 2. 为什么化学反应通常不能进行到底？ 答： 严格讲，反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的，不能进行到底。只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合Gibbs自由能的缘故。 3. 什么是复相化学反应？其平衡常数有何特征? 答： 有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。凝聚相只考虑是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相化学反应的标准平衡常数只与气态物质的压力有关。 4. 什么是解离压力？ 答： 某固体物质发生解离反应时，所产生气体的压力，称为解离压力，显然这压力在定温下有定值。 如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为解离压。 5. 什么是标准摩尔生成Gibbs自由能？ 答： 因为Gibbs自由能的绝对值不知道，所以只能用相对标准，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成Gibbs自由能看作零，则：在标准压力下，由稳定单质生成单位物质的量的化合物时，Gibbs自由能的变化值称为该化合物的标准摩尔生成Gibbs自由能。通常在298.15 K时的值有表可查。 6．根据公式， ，所以说 是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，这样说对不对? 答： 不对。在等温、等压、不作非膨胀功时，化学反应达到平衡时的Gibbs自由能的变化值等于零，这样才得到上述公式。而是指在标准状态下Gibbs自由能的变化值，在数值上等于反应式中各物质标准化学势的代数和，即： ，而不能认为是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，否则它的值永远为零。 7．在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的 ，能否研制出一种催化剂使反应正向进行？ 答：不能。催化剂只能改变反应的速率，而不能改变反应的方向和平衡的位置。用热力学函数判断出的不能进行的反应，用改变温度、压力或加催化剂等方法都不能使反应进行，除非对系统作非膨胀功。 8． 若用下列两个化学计量方程式来表示合成氨反应，两者的 和 的关系如何？ 答： 的下标“m”表示反应进度为1 mol时Gibbs自由能的变化值，现在两个反应式中各物的量成倍数关系，当反应进度都为1 mol时，得： 9． 设反应在673 K时达到平衡，试讨论下列因素对平衡的影响。 (1)增加碳的含量 (2)提高反应温度 (3)增加系统的总压力 (4)增加水气分压 (5)增加氮气分压 答： （1） 只要碳是纯的固态，则它的相对活度等于1，它的化学势就等于标准态时的化学势，在复相化学平衡中，纯固体项不出现在平衡常数的表达式中，则对平衡无影响。 （2） 提高反应温度会使平衡右移，因为这是一个吸热反应。 （3） 增加系统的总压力会使平衡左移，因为这是一个气体分子数增加的反应，增加压力，会使平衡向体积变小的方向移动。 （4） 增加水气的分压，水是反应物，会使平衡向正向移动。 （5） 增加氮气会使平衡右移。因为这是气体分子数增加的反应，增加惰性气体，使气态物质的总量增加，相当于将产物稀释了，类似于减少了系统的总压，所以产物的含量会增加，但这不会影响平衡常数的数值。 10． 五氯化磷的分解反应为： 在一定温度和压力下，反应达平衡，改变如下条件，五氯化磷的解离度如何变化？为什么？（设均为理想气体） (1)降低气体总压 (2)通入氮气，保持压力不变，使体积增加一倍 (3)通入氮气，保持体积不变，使压力增加一倍 (4)通入氯气，保持体积不变，使压力增加一倍 答： （1） 降低总压有利于正向反应，使解离度增加，因为这是气体分子数增加的反应。 （2）通入氮气，虽压力不变，这对气体分子数增加的反应，相当于起了稀释、降压作用，所以解离度增加。 （3） 通入氮气，因体积保持不变，压力和气体的总物质量的比值不变，解离度亦不变。 （4） 通入氯气，增加了生成物，使平衡左移，解离度下降。 概念题参考答案 时，该反应能否进行？ ( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行 答： (C) 判断反